Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Химические св-ва. I. Кислотно-оснóвные свойства






I. Кислотно-оснó вные свойства. Спирты – слабые амфотерные соединения.

1. Взаимодействие с натрием (кислотные свойства)

2H5–ОН + 2Nа ® 2 С2H5–ОNа + Н2

этилат натрия

Алкоголяты легко гидролизуются, что показывает – спирты более слабые кислоты, чем вода:

С2H5– ОNа + НОН ® С2H5–ОН + NаОН

2. Взаимодействие с сильной кислотой НС1 (основные свойства). Оснó вный центр в спиртах – гетероатом О:

Осн-ие
К-та
СН3-СН2- Н + Сl- ® [СН3-СН2- -Н]Сl-

Этилоксоний хлорид

 

 

II. Реакции SN по гр. –ОН

Гр. -ОН является плохоуходящей группой (связь мало полярна), поэтому большинство р-ций проводят в кислой среде. Механизм р-ции:

Карбокатион
СН3-СН2-ОН + Н+ ® СН3-СН2- -Н ® СН3-СН2+ + Н2О

Если р-ция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН3-СН2 - ОН + НСl ® СН3-СН2Сl + Н2О

Это р-ция алкилирования (введение алкила R в молекулу).

Заместить –ОН гр. на галоген можно при действии РСl3, РСl5 и SОСl2, например:

С2Н5ОН + РСl5 → С2Н5Сl + HCl + POCl3

По такому механизму легче реагируют третичные спирты.

III. Р-цией SЕ по отношению к молекуле спирта является р-ция образования сложных эфиров с органическими и минеральными к-тами:

1. Взаимодействие с уксусной кислотой.

С2H5 – О Н + Н О – СН3 – О – + Н2О

Сложный эфир

2.

С2H5 – О Н + Н О – NО2 С2H5 – О –NО2 + Н2О  
Взаимодействие с азотной кислотой:

 

 

IV. Р-ции Е (отщепления, или элиминирования)

Эти р-ции конкурируют с реакциями SN.

СН3-СН2-ОН + Н+ СН3-СН2- СН3-СН2+

При избытке Н24 и более высокой температуре, чем в случае р-ции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:

СН3-СН2+ + НSО4- ® СН2 = СН2 + Н24

Легче идет р-ция SE для третичных спиртов, труднее для вторичных и первичных, т.к. в последних случаях образуется менее стабильные катионы. В данных р-циях выполняется правило А. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».

СН3-СН = СН -СН3

Бутанол-2

В организме гр. –ОН превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н3РО4:

СН3-СН2-ОН + НО–РО3Н2 СН3-СН2-ОРО3Н2

 

 

 

 

V. Р-ции окисления

1) Первичные и вторичные спирты окисляются СuО, растворами КМnО4, К2Сr2О7 при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений:

Пропанол-1  
Пропионовый альдегид альдегид  
СН3-СН2- -ОН + О СН3-CH2- -ОН СН3-СН2-

 

 

Пропанол-2
СН3 - - СН3 + О СН3- - СН3 СН3- СН3

Ацетон (кетон)

2) Третичные спирты окисляются с трудом.

К реакциям окисления относятся и р-ции дегидрирования:

СН3 - - ОН СН3 - = О + Н2

VI. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ). В случае предельных – SR, непредельных – АN, ароматических – SЕ: СН3-СН2-ОН + 3Вr2 СВr3-СН2-ОН + 3НВr

Этанол Нарколан

 

 

СН2 = СН-СН2-ОН + Вr2 СН2 Вr–СНВr–СН2ОН

Аллиловый спирт 2, 3- Дибромпропанол

Бензиловый спирт n-Нитрофенилметанол






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.