Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






  • Конфигурационные изомеры.






    Это стереоизомеры, молекулы которых имеют различное расположение атомов в пространстве без учета конформаций.

    По типу симметрии все стереоизомеры делятся на энантиомеры и диастереомеры.

    Энантиомеры (оптические изомеры, зеркальные изомеры, антиподы) – это стереоизомеры, молекулы которых относятся между собой как предмет и несовместимое с ним зеркальное отображение. Это явление наз-ся энантиомерией. Все химические и физические св-ва энантиомеров одинаковы, кроме двух: вращение плоскости поляризованного света (в приборе поляриметре) и биологическая активность. Условия энантиомерии: 1) атом С находится в состоянии sp3-гибридизации; 2) отсутствие всякой симметрии; 3) наличие асимметрического (хирального) атома С, т.е. атома, имеющего четыре разных заместителя.

    Многие окси- и аминокислоты обладают способностью вращать плоскость поляризации луча света влево или вправо. Это явление наз-ся оптической активностью, а сами молекулы оптически активными. Отклонение луча света вправо отмечают знаком «+», влево – «–» и указывают угол вращения в градусах.

    Абсолютную конфигурацию молекул определяют сложными физико-химическими методами.

    Относительную конфигурацию оптически активных соединений определяют путем сравнения со стандартом глицеринового альдегида. Оптически активные вещ-ва, имеющие конфигурацию правовращающего или левовращающего глицеринового альдегида (М. Розанов, 1906), наз-ся вещ-вами D- и

     

     

    L-ряда. Равная смесь право- и левовращающих изомеров одного соединения наз-ся рацематом и оптически неактивна.

    Исследования показали, что знак вращения света нельзя связывать с принадлежностью вещ-ва к D- и L-рядам, его определяют только экспериментально в приборах – поляриметрах. Например, L-молочная к-та имеет угол вращения +3, 8 о, D- молочная к-та - -3, 8 о.

    Энантиомеры изображают с помощью формул Фишера.

     


    L-ряд D-ряд

    Количество изомеров определяются по формуле 2n, где n – число асимметрических атомов углерода. Пример:

    НО
    СООН
    Н
    СН3
    НООС
    ОН
    Н
    Н3С


    Молочная кислота

    `L -ряд D –ряд

     

     

    Среди энантиомеров могут быть симметричные молекулы, не обладающие оптической активностью, и наз-ся мезоизомерами.


    Например: Винная к-та

    D – (+) – ряд L – (–) – ряд   Мезовинная к-та

    Рацемат – виноградная к-та

    Оптические изомеры, не являющиеся зеркальными изомерами, отличающиеся конфигурацией нескольких, но не всех асимметрических атомов С, обладающие различными физическими и химическими св-вами, наз-ся s-диастереоизомерами.

    p-Диастереомеры (геометрические изомеры) – это стереомеры, имеющие в молекуле p-связь. Они встречаются у алкенов, непредельных высших карбоновых к-т, непредельных дикарбоновых к-т. Например:

    Цис-бутен-2 Транс-бутен-2

    Биологическая активность органических вещ-в связана с их строением.

     

    Например:

    Цис-бутендиовая к-та, Транс-бутендиовая к-та,

    малеиновая к-та – фумаровая к-та – не ядовита,

    очень ядовита содержится в организме

    Все природные непредельные высшие карбоновые к-ты являются цис-изомерами.

    Контрольные вопросы к теме «Изомерия»

    1. Что такое изомерия?

    2. Виды изомерии

    3. Что такое структурная изомерия. Её виды.

    4. Пространственные изомеры. Приведите примеры.

    5. Что такое конформационные изомеры?

    6. С помощью каких формул изображаются заслонённая и заторможенная конформации.

    7. Оптические изомеры. Требования, предъявляемые к оптическим изомерам.

    8. Какой атом углерода называется ассиметричным (хиральным)?

    9. Какие изомеры являются энантиомерами, а какие диастереомерами. Приведите примеры.

    10. Какие изомеры назывются рацематами

     

    .

    Упражнения и ситуационные задачи:

    1. Вигабатрин (4-амино-гексен-5-овая кислота) назначается в качестве противосудорожного средства при эпилепсии. Напишите все её изомеры общей формулы С5Н12 и назовите их по международной номенклатуре (м.н.)

    2. Напишите изомеры общей формулы С4Н9ОН, назовите их по м.н. и определите класс соединения.

    3. Напишите заслонённую и заторможенную конформации С2Н5ОН. Какая из них наиболее выгодная?

    4. Изобразите проекционные формулы Фишера 2, 3-дигидроксипропаналя. Определите наличие ассиметричного атома углерода.

    5. Винная кислота в смеси с NaНСО3 применяется как слабительное средство. Изобразите изомеры винной кислоты (2, 3-дигидроксибутандиовая кислота). Укажите энантиомеры и диастереомеры.

    6. Мепробамат (2-метил-2-пропил-пропандиол-1, 3) применяется в медицинской практике как успокатвающее средство в начальной стадии гипертонии. Напишите все его изомеры.

    7. При приёме аминалона (4-амино-бутановая кислота) усиливаются энергетические процессы и повышается дыхательная активность тканей головного мозга, облегчается удаление из мозга токсических продуктов обмена и улучшается память. Напишите все изомеры этой кислоты и назовите их по международной номенклатуре.

    8. 6-амино-гексановая кислота оказывает системный гемостатический эффект при кровотечениях, обусловленных повышенной фибринолитиче

     

    ской активностью плазмы. Напишите все её структурные изомеры и назовите по международной номенклатуре.

    9. Вальпроевая кислота (2-пропил-пентановая кислота) применяется при эпилептических состояниях в качестве противосудорожного средства. Напишите все её изомеры и назовите по международной номенклатуре.

    10. Пеницилламин (2-амино-3-меркапто-3 метил-бутановая кислота) применяется как антидот при отравлениях соединениями тяжелых металлов. Напишите формулу этого соединения.

    Л и т е р а т у р а:

    1. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия, - М., Медицина, 1991. С. 52-80.

     






    © 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
    Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
    Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.