Оксокислоты. Свойства и получение ацетоуксусной кислоты и ацетоуксусного эфира.

Оксокислоты – соединения, в состав молекул которых наряду с карбоксильной группой входит альдегидная или кетонная группа.

Оксокислоты можно получать из соединений, уже содержащих в молекуле одну из функциональных групп (оксо- или карбоксильную группу).

Ацетоуксусная кислота (3-оксобутановая) – простейший представитель бета-кислот. Очень неустойчивая сиропообразная жидкость, хорошо растворимая в воде. При слабом нагревании распадается на ацетон и СО₂.

Получение: CH₃-CH(OH)-CH₂-COOH+O===CH₃-CO-CH₂-COOH+H₂O

Из производных этой кислоты большое практическое и теоретическое значение имеет её этиловый эфир – ацетоуксусный эфир.

Ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты) СН₃-СО-СН₂-СООС₂Н₅ – подвижная жидкость с приятным запахом, нерастворимая в воде, является смесью двух изомерных форм, находящихся в подвижном равновесии.

Ацетоуксусный эфир получается при действии натрия на этиловый эфир уксусной кислоты. Ацетоуксусный эфир получают сложноэфирной конденсацией (Гейтер-Клайзен):

2CH₃-COOC₂H₅====^NaOC2H5 CH₃-CO-CH₂-COOC₂H₅

Применяют эфир в качестве исходного продукта для синтеза многих лекарственных препаратов (амидопирина, акрихина и др.), а также для получения некоторых красителей для цветной фотографии.

Синтезы на основе ацетоуксусного эфира и его алкильных и ацильных производных. стр. 297

Алифатические амины. Способы получения, химические свойства.

Амины – продукты замещения атомов водорода в УВ на аминогруппы –NH₂.

Способы получения:

1). Восстановление нитросоединений в присутствии катализаторов (Pt, Pd, Ni):

R-NO₂+3H₂===^Pt R-NH₂+2H₂O

2). Аминирование галогеналкилов в спиртовом растворе (А. Гофман):

R-CH₂Cl+NH₃=== R-CH₂NH₂∙ HCl==^NH3 R-CH₂NH₂+NH₄Cl

Химические свойства:

Свойства аминов определяются аминогруппой, азот которой содержит неподелённую пару электронов. Поэтому амины, подобно аммиаку, проявляют основные свойства. Так, в водных растворах амины, присоединяя протон, образуют аммонийные соединения:

R-NH₂^--+H-OH===[R-NH₃]OH==[R-NH₃]⁺+OH^-

1. Амины, обладая основными свойствами, реагируют с кислотами и с образованием солей:

R-NH₂+HCl===[R-NH₂]⁺Cl^-

2. Амины вступают в реакции алкилирования и ацилирования:

C₂H₅-NHH+Br-CH₃=== ^-HBr C₂H₅-NH-CH₃

C₂H₅-NHH+Cl-COCH₃=== ^{- HCl} C₂H₅-NHCOCH₃

3. Азотистая кислота реагирует с первичными и вторичными аминами с ывыделением в первом случае азота и образованием спиртов, а во втором – нитрозаминов:

R-NH₂ N₂+R-OH+H₂O

HO-N=O ====

^R- _R- -N-H+HO-N=O=== ^R- _R- N-N=O+H₂O

С третичными аминами в обычных условиях азотистая кислота даёт соли.