Оксикислоты. Способы получения, химические свойства. Ароматические оксикислоты (салициловая кислота).

Оксикислотами называются вещества, которые содержат в молекуле и спиртовый гидроксил, и карбоксильную группу.

Одновременное содержание в оксикислотах гидроксильной и карбоксильной групп позволяет получать эти соединения как из спиртов, так и из кислот.

1. Окисление гликолей:

CH₃-CHOH-CH₂OH+O₂===CH₃-CHOH-COOH+H₂O

пропиленгликоль молочная к-та

2. Обмен галоида в галоидзамещённых кислотах на гидроксил. При нагревании галоидзамещённых кислот с водой или со щелочами протекает реакция:

CH₂Cl-COOH+H₂O===CH₂OH-COOH+HCl

3. Окисление кислот с третичным атомом углерода, находящимся в альфа-положении к карбоксилу, марганцовокислым калием:

^СH3-_CH3- CH-COOH===^CH3- _CH3- COH-COOH

изомасляная к-та альфа-оксиизомасляная к-та

4. Окисление жирных кислот в бета-положении.

5.Весьма важным является способ получения оксикислот из альдегидов и кетонов. альдегиды и кетоны способны присоединять синильную кислоту и давать оксинитрилы. При омылении оксинитрилов получаются альфа-оксикислоты: ……………….

Наличие в молекуле оксикислот карбоксильной и гидроксильной групп приводит к тому, что эти соединения могут реагировать и как спирты и как кислоты. Например, взаимодействуя с этиловым спиртом, гликолевая к-та образует сложный этиловый эфир: НО-СН₂-СООС₂Н₅

Оксикислоты более или менее легко отщепляют воду, причём, в зависимости от положения гидроксильной группы, образуются совершенно различные вещества.

1. Альфа-оксикислоты при нагревании легко выделяют воду, образуя циклические сложные эфиры, шестичленное кольцо которых состоит из четырёх атомов углерода и двух атомов кислорода. При этом гидроксильные и карбоксильные группы двух молекул кислоты взаимно этерифицируются. Образующиеся в результате этерификации эфиры получили название лактидов. Лактиды- кристаллические вещества. при кипячении с водой они омыляются с образованием исходной оксикислоты.

2. Бета –оксикислоты, отщепляя при нагревании воду, дают непредельные кислоты:

CH₃-CHOH-CH₂-COOH===CH₃-CH=CH-COOH+H₂O

3. γ - и δ -Оксикислоты в свободном состоянии очень неустойчивы и в большинстве случаев известны только в виде солей. При действии на эти соли других кислот должны были бы образоваться сами оксикислоты, напрмер:

HO-CH₂-CH₂-CH₂-COONa+HCl===HO-CH₂-CH₂-CH₂-COOH+NaCl

Салициловая кислота. салициловая кислота одновременно является и кислотой и фенолом. Гидроксил и карбоксил находятся в её молекуле в орто-положении друг к другу – она является о-оксибензойной кислотой. Производные салициловой кислоты содержатся в некоторых растениях. В технике салициловую кислоту получают, нагревая фенолят натрия с углекислым газом при 130^оС в автоклавах под давлением. Салициловая кислота – кристаллическое вещество, труднорастворимое в воде, плавится при 159^оС. подобно фенолу, она даёт с хлорным железом фиолетовой окрашивание. салициловая кислота образует сложные эфиры как со спиртами и фенолами, так и с кислотами. Сложный эфир салициловой кислоты (по фенольной группе) с уксусной кислотой известен под названием аспирина. Он может быть получен действием хлористого ацетила или уксусного ангидрида на салициловую кислоту. Сложный эфир салициловой кислоты и фенола называется салолом.