Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Решение. Запишем уравнение реакции в стандартном виде:






Запишем уравнение реакции в стандартном виде:

 

NO(г) + O2(г) Á NO2(г); ∆ Hхр .

 

По закону Гесса с помощью таблицы 2.1 найдем стандартное изменение энтальпии при этой реакции:

 

∆ H0хр = = 33 – 91 = –58 кДж/моль

 

(поскольку кислород – простое вещество, то ∆ H 0 обр = 0).

Теперь оценим изменение энтропии этой реакции. Качественная оценка может быть сделана на основе сопоставления числа молей газообразных конечных продуктов и исходных веществ:
n = 1 – (1 + ) = – < 0. Поэтому ∆ S < 0.

Проверим этот вывод путем расчета, используя данные таблицы 2.1.

= 240 – 211 – 205 = –73, 5 Дж/моль К.

Знак выражения ∆ S 0 < 0 свидетельствует о том, что беспорядок в изолированной системе при протекании прямой реакции до конца уменьшается. Найденные стандартные изменения энтальпии и энтропии имеют одинаковый знак, что свидетельствует о существовании такой температуры, при которой ∆ G = 0, и равновесие химической реакции находится посередине.

Подставим числовые значения изменений стандартных энтропии и энтальпии химической реакции в уравнение (2.17) и вычислим значение ∆ G 0как функцию температуры:

G 800 = +0, 8; ∆ G 900 = +8, 15; ∆ G 1000 = +15, 5; ∆ G 1100 = +22, 85 кДж/моль

На основании этих данных строим график ∆ G = f (Т):

 

Рис. 2.1. Зависимость изменения изобарного потенциала
от температуры для обратимой реакции, находящейся в равновесии

 

Из рис. 2.1 видно, что прямая линия на этом графике отражает совокупность равновесных состояний для обратимой реакции. Линия выражает множество равновесных состояний в заданном интервале температур. Роль температурного коэффициента для этой линии играет стандартная энтропия реакции ∆ S 0, взятая с обратным знаком: чем больше величина ∆ S 0, тем сильнее выражена зависимость ∆ G = f(T).

Точка пересечения с осью температуры характеризует температуру
TDG = 0 = 0, при которой ∆ G = 0. Из графика видно, что при T < TDG = 0
(∆ G < 0) равновесие сдвинуто в сторону прямого процесса. Напротив, при
T > TDG = 0 (∆ G > 0), равновесие сдвинуто в сторону обратного процесса.

Величина стандартного изобарного потенциала позволяет оценить устойчивость, реакционную способность молекул и, соответственно, многие их химические свойства. Сопоставляя величины ∆ G 0 для ряда веществ, можно сделать вывод о характере кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств и др.

Задачи

 

21 Разложение бихромата аммония может быть описано следующим уравнением:

(NH4)2Cr2O7(Г) = Cr2O3(Т) + N2(Г) + 4H2O(Г).

Разложение сопровождается выделением q = 1344 кДж тепла. Сколько литров азота при этом образуется? Условия нормальные.

Ответ: V = 100 л.

 

22–23 Сколько тепла выделяется при сгорании 100 л: 22) метана (CH4); 23) ацетилена (C2H2), если продукты реакции находятся в газообразном состоянии?

Ответы: 34) –3580 кДж; 35) –5643 кДж.

 

24–27 Рассчитайте стандартную энтальпию образования первого в уравнении вещества исходя из приведенного термохимического уравнения реакции и данных по D Нобр. (табл. 2.1).

№ задачи Уравнение реакции D Н х.р., кДж/моль
  2Аl2О3(Т) + 6SО2(Г) + 3О2(Г) = 2Аl2(SО4)3(Т) -1736
  2Мg(NО3)2(Т) = 2МgО(Т) + 4NО2(Г) + О2(Г)  
  2СuО(Т) + 4NО2(Г) + О2(Г) = 2Сu(NО3)2(Т) -416
  4Na2SO3(Т) = 3Na2SO4(Т) + Nа2S(Т) -176

 

28–31 Вычислите тепловой эффект указанной реакции исходя из стандартных теплот сгорания (табл. 2.2). Рассчитайте количество теплоты, которое выделится или поглотится, если в данную реакцию вступило V литров первого газа.

№ задачи Уравнение реакции V, л Ответы Q, кДж
  2NH3(Г) + 2О2(Г) = N2O(Г) + 3H2O(Г) 67, 2 -1045, 5
  С2Н2(Г) +2СО2(Г) = 4СО(Г) + Н2(Г)    
  СН4(Г) + СО2(Г) = 2СО(Г) + 2Н2(Г) 44, 8  
  С2Н6(Г) + Н2(Г) = 2СН4(Г)   -165

 

32–35 Поясните расчет теплового эффекта ∆ Hхр реакции на основании стандартных энтальпий образования (табл. 2.1). Вычислите количество тепла, выделяемое (поглощаемое) при вступлении в реакцию m граммов первого в уравнении вещества.

№ задачи Реакция m, г Ответ: q, кДж
  C2H5OH(Ж) + 3O2(Г) = 2CO2(Г) + 3H2O(Г)   3087, 2
  CO2(Г) + 4H2(Г) = CH4(Г) + 2H2O(Г)    
  2CO2(Г) + S(Т) = SO2(Г) + 2CO(Г)   -672, 5
  C7H8(Ж) + 9O2(Г) = 7CO2(Г) + 4H2O(Г)    

 

 

36–41 Исходя из уравнения реакции дайте качественную оценку изменения энтропии при протекании реакции до конца (учтите агрегатное состояние веществ). Используйте данные табл. 2.1, вычислите ∆ S 0 реакции.

№ задачи Реакция Ответ: ∆ S, Дж/моль× К
  NH3(Г) + 3/4O2(Г) = 3/2H2O(Г) + 1/2N2(Г) 33, 75
  NH3(Г) = 1/2N2(Г) + 3/2H2(Г) 100, 5
  2C(Т) + 3H2(Г) = C2H6(Г) –175
  4HCl(Г) + O2(Г) = 2H2O(Г) + 2Cl2(Г) –129
  C6H6(Ж) + NH3(Г) = C6H5NH2(Ж) + H2(Г) –42
  KClO3(т) = KCl(т) + 3/2О2  

 

42–44 Вычислите изменение термодинамических потенциалов ∆ H 0, ∆ S 0 и ∆ G0 при протекании заданных реакций. Сопоставляя знаки ∆ H 0 и ∆ S 0, укажите, в какой из реакций возможно установление равновесия, когда величина константы равновесия равна 1. Найдите температуру, при которой ∆ G 0 = 0.

42) Ca(HCO3)2(Т) = CaO(Т) + 2CO2(Г) + H2O(Г).

43) N2(Г) + 3H2(Г) = 2NH3(Г).

44) 2H2O(Ж) + 2SO2(Г) + O2(Г) = 2H2SO4(Ж).

 

Ответы: 42) 1356 К; 43) 458 К; 44) 877 К.

 

45–50 Для заданной реакции (см. таблицу) вычислите температуру, при которой ∆ G 0 = 0. Рассчитайте стандартный изобарный потенциал обратимой реакции при температурах 900, 950 и 1000 К. Постройте график зависимости стандартного изобарного потенциала от температуры и сделайте вывод о направлении смещения положения равновесия при разных температурах.

 

 

№ задачи Реакция H 0хр, кДж/моль ∆ S0хр, Дж/моль× К
  SO2(Г) + 1/2O2(Г) Á SO3(Г) –99 –93
  CO2(Г) + C(Т) Á 2CO(Г) +173 +176
  CO(Г) + H2(Г) Á C(Т) + H2O(Г) –132 –134
  CH4(Г) + H2O(Г_ Á CO(Г) + 3H2(Г) +207 +216
  3Fe(Т) + 2CO(Г) Á Fe3C(Т) + CO2(Г) –149 –155
  С(Т) + 2Н2(Г) Á СН4(Г) –75 –82

 

 


 

3 СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

 

Как известно, химические реакции могут протекать с различными скоростями. Скорость реакции зависит, прежде всего, от природы реагирующих веществ, а также от условий проведения реакций (концентраций реагентов, температуры, давления и т. д.).

Химические реакции называются гомогенными (однородными), если молекулы реагирующих веществ находятся в одной фазе (жидкой или газообразной). Такие реакции протекают во всем объеме системы.

Химические реакции называются гетерогенными, если реагирующие вещества находятся в разных фазах. Гетерогенные реакции проходят на поверхности раздела фаз, где соприкасаются реагирующие вещества.

 






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.