Определение порядка реакции по начальным скоростям

(метод Вант-Гоффа)

Если протекает реакция A + B ® продукты, то в соответствии с основным законом химической кинетики начальную скорость реакции можно записать в виде:

Для определения порядка реакции по веществу A проводят серию экспериментов при постоянной начальной концентрации вещества B (C _{B 0} = const) и различных начальных концентрациях вещества A (C _{A 0} ¹ const). При этих условиях имеем:

,

где . Таким образом, измерив начальные скорости при различных значениях C _{A 0} и построив график зависимости lg r ₀ от lg C _{A 0}, мы получим прямую линию, тангенс угла наклона которой равен порядку реакции по веществу A (tg a = n₁). Аналогично по данным другой серии экспериментов, когда C _{A 0} = const, а C _{B 0} ¹ const, определяется порядок реакции по B.

Порядок реакции можно оценить и расчетным путем, если известны начальные скорости при двух начальных концентрациях вещества:

и

Возьмем отношение этих скоростей и прологарифмируем

.

Отсюда находим n

(8)