![]() Главная страница Случайная страница Разделы сайта АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Расчет погрешности результата титриметрического анализа
Число измерений в титриметрическом анализе больше, чем в гравиметрическом. Поэтому погрешность результата анализа в титриметрии не может быть меньше, чем в гравиметрии. Основными метрологическими характеристиками химико-аналитических определений являются их воспроизводимость, правильность и точность. Эти характеристики отражают влияние на результат анализа различных по характеру погрешностей измерений. Случайная погрешность характеризует воспроизводимость результатов повторных определений, т.е. степень их близости друг к другу. Систематическая погрешность характеризует правильность результата анализа, а суммарная погрешность выражает его точность, т.е. степень близости к нулю всех видов погрешностей. Рассчитывают концентрацию определяемого венщества по формуле
Для получения более точного результата проводят несколько параллельных титрований (обычно 2–3) и обрабатывают полученные результаты методами математической статистики и теории вероятности, сдедующим образом. 1. Сначала рассчитывают выборочное среднее 2. На втором этапе рассчитывают неисключенную систематическую погрешность результата анализа. Согласно закону распространения погрешностей, если случайная величина х является произведением (например х = х 1´ х 2´ х 3) или частным от деления нескольких случайных величин (например х = х 1´ х 2/ х 3), то относительная дисперсия (sx / х)2 является суммой относительных дисперсий всех других величин xi, т. е.
Забиваем Сайты В ТОП КУВАЛДОЙ - Уникальные возможности от SeoHammer
Каждая ссылка анализируется по трем пакетам оценки: SEO, Трафик и SMM.
SeoHammer делает продвижение сайта прозрачным и простым занятием.
Ссылки, вечные ссылки, статьи, упоминания, пресс-релизы - используйте по максимуму потенциал SeoHammer для продвижения вашего сайта.
Что умеет делать SeoHammer
— Продвижение в один клик, интеллектуальный подбор запросов, покупка самых лучших ссылок с высокой степенью качества у лучших бирж ссылок. — Регулярная проверка качества ссылок по более чем 100 показателям и ежедневный пересчет показателей качества проекта. — Все известные форматы ссылок: арендные ссылки, вечные ссылки, публикации (упоминания, мнения, отзывы, статьи, пресс-релизы). — SeoHammer покажет, где рост или падение, а также запросы, на которые нужно обратить внимание. SeoHammer еще предоставляет технологию Буст, она ускоряет продвижение в десятки раз, а первые результаты появляются уже в течение первых 7 дней. Зарегистрироваться и Начать продвижение
Будем считать, что все систематические погрешности, за исключением индикаторной, являются приборными, имеющими разную величину и знак, что переводит их в разряд случайных. При этом вместо стандартных отклонений
где k = 1, 1 (аналогичен коэффициенту Стьюдента) для Р = 0, 95. Погрешность D v бюретки с ценой деления 0, 1 мл можно принять равной ±0, 05 мл. Погрешность установления титра Т, концентрации с (R) и градуировки мерной колбы связаны с погрешностями измерения объёма мерной посуды. Допуски для мерной посуды приведены в таблица 1. Погрешность градуировки должна быть малой по сравнению с другими погрешностями (т. е. < 0, 1 %). Тогда титриметрия по точности будет приближаться к гравиметрическому анализу. Согласно формуле где D c (R) - неисключенная систематическая погрешность стандартизации титранта R; Dv (X) - неисключенная систематическая погрешность градуировки пипетки, а D vктт - индикаторная погрешность. Поскольку концентрация титранта рассчитывается по формуле Тогда неисключенная систематическая погрешность определения концентрации с (Х) вычисляется по формуле (пример 29)
С учетом случайной и неисключенной систематической погрешностей результат анализа запишется в виде .
Пример 28. При титриметрическом анализе навески 0, 5000 г сплава на содержание свинца получены следующие результаты (%): 25, 0; 24, 9; 24, 9; 24, 8. Представьте данные анализа с учётом случайной погрешности. Решение. Статистическую обработку данных анализа проводят по схеме: 1. Расчёт среднего из серии п параллельных определений: 2. Расчет стандартного отклонения отдельного определения:
3. Расчет стандартного отклонения результата анализа:
4. Расчет случайной погрешности результата анализа с использованием критерия Стьюдента для n параллельных определений и вероятности Р = 0, 95:
5. Представление результата анализа: х = Относительное стандартное отклонение s г, характеризующее воспроизводимость (или сходимость) результатов параллельных определений: Сервис онлайн-записи на собственном Telegram-боте
Попробуйте сервис онлайн-записи VisitTime на основе вашего собственного Telegram-бота:— Разгрузит мастера, специалиста или компанию; — Позволит гибко управлять расписанием и загрузкой; — Разошлет оповещения о новых услугах или акциях; — Позволит принять оплату на карту/кошелек/счет; — Позволит записываться на групповые и персональные посещения; — Поможет получить от клиента отзывы о визите к вам; — Включает в себя сервис чаевых. Для новых пользователей первый месяц бесплатно. Зарегистрироваться в сервисе s г = s (x)/
Таблица 1 Допуск для мерной посуды
Пример 29. При определении меди в сплаве навеска 0, 7500 г пробы сплава после растворения переведена в мерную колбу на 200 мл. К аликвотной части 25 мл этого раствора прибавлен избыток КI и выделившийся йод оттитрован 0, 1000 М раствором тиосульфата. В серии из 4-х параллельных титрований израсходованы следующие объёмы рабочего раствора: 10, 00; 10, 05; 10, 03 и 10, 07 мл. Рабочий раствор стандартизирован с погрешностью, не превышающей 0, 1%. Вычислите процентное содержание меди в сплаве и возможную погрешность анализа. Решение Средний объём раствора тиосульфата, пошедший на титрование йода, составляет 10, 04 мл. Массовая доля меди в образце сплава, согласно формуле (2.14),
Измеряемыми величинами в формуле (2.14) являются с (f эквR), v экв(R), v (Х), v к и g. Обозначим для простоты молярную концентрацию эквивалента рабочего раствора с (f эквR) на с э(R), эквивалентный объём рабочего раствора v экв(R) ‑ на v э, объём титруемой аликвотной части раствора v (Х) ‑ на v x. Погрешность определения содержания меди Δ Х в анализируемом образце сплава складывается из случайной составляющей, обусловленной погрешностью измерения эквивалентного объёма татранта (Δ v экв) по результатам параллельных титрований, и неисключенной систематической составляющей, вызванной погрешностями стандартизации титранта Δ N, взятия навески пробы для анализа Δ g, разбавления раствора в мерной колбе Δ v к и пипетирования аликвотных частей Δ v x для титрования. Доверительная случайнаяпогрешность:
её относительная величина Δ v экв/ v экв = 0, 048/10, 04 = 0, 0048. Тем самым, случайная составляющая общей погрешности определения меди Δ Х случ = 0, 0048· 68, 65% = 0, 33%. Доверительную неисключенную систематическую погрешность Δ Х сист рассчитываем по формуле (2.22)
Погрешность стандартизации раствора не должна превышать 0, 1%. Поэтому принимаем, что Δ сэ(R)/cэ(R) = 0, 001. Погрешности измерения объемов мерной посудой (колбы и бюретки) находим из табл.1: Δ v к = 0, 08 мл; Δ v х = 0, 025 мл. Погрешность взятия навески для анализа Δ g = 0, 3 мг. Подставляя эти значения в формулу (2/22), получаем
Поскольку X = 68, 65%, то погрешность Δ Х сист = 0, 0017· 68, 65% = 0, 12%. Следовательно, общая погрешность анализа Δ Х = Δ Х случ + Δ Х сист = (0, 33 + 0, 12)% = 0, 45%. С учетом этой погрешности содержание меди в сплаве X =(68, 7 ± 0, 5)% с надежностью вывода Р =0, 95. Случайная погрешность характеризует воспроизводимость результатов повторных определений, т.е. степень их близости друг к другу. Систематическая погрешность характеризует правильность результата анализа.
|