Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Закон эквивалентов






Количественный подход к изучению химических явлений и установление закона постоянства состава показали, что вещества вступают во взаимодействие в определенных соотношениях масс, что привело к введению такого важного понятия, как “эквивалент”, и установлению закона эквивалентов.

Эквивалент - это частица или часть частицы, которая соединяется (взаимодействует) с одним атомом водорода или с одним электроном.

Из этого определения видно, что понятие “эквивалент” относится к конкретной химической реакции; если его относят к атому в химическом соединении, то имеют в виду реакцию образования этого соединения из соответствующего простого вещества и называют эквивалентом элемента в соединении.

В одной формульной единице вещества (В) может содержаться Zв эквивалентов этого вещества. Число Zв называют показателем эквивалентности.

Фактор эквивалентности (f) - доля частицы, составляющая эквивалент; f £ 1 и может быть равным 1, 1/2, 1/3 и т.д.

 

fВ = . (1.7)

Масса 1 моль эквивалентов, выраженная в граммах, называется молярной эквивалентной массой (Мэк) (г/моль); численно она равна относительной молекулярной массе эквивалента (кратко ее называют эквивалентной массой).

Мэк = fВ·М. (1.8)

 

Закон эквивалентов: массы взаимодействующих без остатка веществ соотносятся как их эквивалентные массы. Математическое выражение закона эквивалентов:

, (1.9)

где Мэк, 1 и Мэк, 2 - эквивалентные массы.

Пример 8. Определить эквивалент и эквивалентную массу кислорода в Н2О.

Решение. Такая формулировка вопроса предполагает реакцию образования молекулы воды из кислорода и водорода:

 

H2 + ½ O2 = Н2О, то есть с 1 атомом водорода соединяется ½ атомов кислорода. Следовательно, Z(О) = 2. Масса 1 моль атомов кислорода равна 16 г, отсюда
Мэк(O) = М (О)· = = 8 г/ моль.

Эквиваленты одних и тех же элементов в различных химических соединениях могут различаться, так как величина эквивалента зависит от характера превращения, претерпеваемого им. Так, в соединении SO2 эквивалентная масса серы равна 8 г/моль, что составляет 1/4 от атомной массы, а в соединении SO3 - 5, 3 г/моль, что составляет 1/6 от атомной массы серы (ZS = 4 и 6, соответственно). Практический расчет эквивалентной массы элемента в соединении ведут по формуле

Мэк (элемента) = Аэк = , (1.10)

где А - атомная масса, ω - степень окисления элемента в данном соединении. (Ниже будет показано, что для реакции образования соединения из простых веществ ZВ = |ω |).

Например, ZВ (Mn) в соединении KMnO4 (ω = +7) составляет 7, а
Мэк (Mn) = = = 7, 85 г/моль; в соединении Mn2O3 (ω = +3) – ZВ = 3 и
Мэк (Mn) = = = 18, 3 г/моль. (55 - масса 1-го моля атомов марганца или атомная масса).

Эквивалентная масса вещества в химических реакциях имеет различные значения в зависимости от того, в каком взаимодействии это вещество участвует. Если во взаимодействии сложного вещества участвует его известное количество или известно количество реагирующих групп, то для расчета эквивалентных масс можно пользоваться следующими правилами и формулами.

а) Вещества друг с другом реагируют одинаковыми количествами эквивалентов. Например, в реакции

 

2Al + 3/2O2 = Al2O3

 

6 моль эквивалентов Al реагируют с таким же количеством кислорода
(ZВ (Al) = 3, ZВ (O) = 2).

б) Эквивалентная масса кислоты в реакциях замещения ионов водорода равна:

М эк. кислоты = (1.11)

Пример 9. Определить эквивалент и эквивалентную массу H2SO4 в реакциях:

 

1) H2SO4 + KOH = KHSO4 + H2O;

 

2) H2SO4 + 2KOH = K2SO4 + 2H2O.

Решение. В первой реакции заместился один ион водорода, следовательно, эквивалент серной кислоты равен 1, ZВ (H2SO4) = 1, Мэк(H2SO4) = М× 1 = 98 г/моль. Во второй реакции заместились оба иона водорода, следовательно, эквивалент серной кислоты равен двум молям, ZВ (H2SO4) = 2, а Mэк (H2SO4) = 98·½ = 49 г/моль.

в) Эквивалентная масса основания в реакции замещения ионов гидроксила равна:

 

Мэк. основания = . (1.12)

Пример 10. Определить эквивалент и эквивалентные массы гидроксида висмута в реакциях:

1) Bi(OH)3 + HCl = Bi(OH)2Cl + H2O;

 

2) Bi(OH)3 + 3HCl = BiCl3 + H2O.

Решение. 1)ZВ Bi(OH)3 = 1, Mэк Bi(OH)3 = 260 г/моль (т. к. из трех ионов гидроксила заместился один);

2) ZВ Bi(OH)3 = 3, a Mэк Bi(OH)3 = 260· = 86, 3 г/моль (т. к. из трех ионов ОН- заместились все три).

г) Эквивалентная масса соли в реакциях полного замещения катиона или аниона равна:

Мэк. соли =

 

или (1.13)

Мэк соли = .

Так, ZВ Al2(SO4)3 = 3∙ 2 = 6. Однако в реакции эта величина может быть больше (неполное замещение) или меньше (комплексообразование). Если, например, это соединение участвует во взаимодействии по реакции

 

Al2(SO4)3 + 12KOH = 2K3[Al(OH)6] + 3K2SO4,

 

то при этом три аниона с суммарным зарядом 6 замещаются 12 ОН- ионами, следовательно, 12 эквивалентов этого вещества должно вступать в реакцию. Таким образом, ZВ Al2(SO4)3 = 12, а Мэк = М·fВ = 342/12 = 28, 5 г/моль.

д) Эквивалентная масса оксида в реакциях полного замещения равна:

Мэк оксида = . (1.14)

 

Например, ZВ (Fe2O3) = 3·2 = 6. Мэк = М(Fe2O3)·fВ = 160× 1/6 = 26, 6 г/моль. Однако в реакции

 

Fe2O3 + 4HCl = 2FeOHCl2 + H2O

 

ZВ (Fe2O3) = 4, Мэк = М(Fe2O3)∙ fВ = 160× 1/4 = 40 г/моль, так как Fe2O3 взаимодействует с четырьмя эквивалентами HCl (fВ = 1).

При решении задач, связанных с газообразными веществами, целесообразно пользоваться значением эквивалентного объема. Это объем, занимаемый одним молем эквивалентов газообразного вещества.

Пример 11. Рассчитайте эквивалентные объемы газообразных водорода и кислорода при н.у.

Решение. Для водорода при н.у. этот объем равен 11, 2 литров (молярный объем Н2 составляет 22, 4 л, а так как Мэк (Н) = 1г (т.е. в 2 раза меньше, чем молярная масса), то эквивалентный объем будет в 2 раза меньше молярного, т. е. 11, 2 л), для кислорода – 5, 6л ( молярный объем О2 составляет 22, 4 л, а так как Мэк (О) = 8г (т.е. в 4 раза меньше, чем молярная масса О2 ), то эквивалентный объем будет в 4 раза меньше, чем молярный.

 

Пример 12. На восстановление 1, 80 г оксида металла израсходовано 883 мл водорода (н.у.). Вычислить эквивалентные массы оксида и металла.

Решение. Согласно закону эквивалентов (1.9) массы (объемы) реагирующих веществ пропорциональны их эквивалентным массам (объемам):

. Отсюда

(г/моль); + ,

тогда г/моль.

Пример 13. Вычислить эквивалентную массу цинка, если 1, 168 г Zn вытеснили из кислоты 438 мл Н2 (t = 17 оС и Р = 750 мм рт. ст.).

Решение. Согласно закону эквивалентов (1.9): ;

Из уравнения Менделеева-Клапейрона (1.4):

 

г,

 

= 32, 6 г/моль.

д) Эквивалентная масса окислителя и восстановителя определяются делением молярной массы на изменение степени окисления в соответствующей реакции на 1моль.

Пример 14. Определить эквивалентные массы окислителя и восстановителя в реакции:

+6 +4 +3 +6

K2Cr2O7 + 3Na2SO3 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + K2SO4 + 4H2O.

 

Решение. Окислителем в этой реакции является K2Cr2O7, а восстановителем – Na2SO3. Суммарное изменение степени окисления хрома в K2Cr2O7 Dw(2Cr) = 2 . (+3) – 2 . (+6) = – 6; Поэтому

г/моль.

Суммарное изменение степени окисления серы в Na2SO3: Dw (S) = +6 – (+4) = +2;

Поэтому

г/моль.






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.