Главная страница Случайная страница
Разделы сайта
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
Для новых пользователей первый месяц бесплатно. Чат-бот для мастеров и специалистов, который упрощает ведение записей: — Сам записывает клиентов и напоминает им о визите;
— Персонализирует скидки, чаевые, кэшбэк и предоплаты;
— Увеличивает доходимость и помогает больше зарабатывать; Начать пользоваться сервисом
Кауцмана)
|
|
В.Кауцман (США) в 1948 г. эмпирически показал, что между Tg и значением нормальной температуры плавления Тпл. существует приближенное соотношение: Tg/Тпл. ≈ 2/3. Это правило чрезвычайно полезно для практики[18]. В таблице 1 приведены примеры величин отношения Tg/Тпл. За значение Tg принято значение температуры, соответствующей вязкости 1013 П. Среднее значение Tg/Тпл здесь составляет 0.655.
Таблица 1. Правило " 2/3" Кауцмана на примере простых соединений.
| Соединение | Т пл., К | η, П, при Тпл. | Тg, K | Tg/Tпл. |
| SiO2 | ~ 107 | 0.75 | ||
| GeO2 | 7∙ 105 | 0.61 | ||
| B2O3 | 1∙ 105 | 0.76 | ||
| P2O5 | 5∙ 106 | 0.63 | ||
| As2O3 | 1∙ 106 | 0.72 | ||
| BeF2 | > 106 | 0.64 | ||
| Na2B4O7 | 101.70 | 0.71 | ||
| глицерин | 101.20 | 0.63 | ||
| селен | 101.3 | 0.61 | ||
| о -терфенил | 0.296 | 0.74 | ||
| Этиловый спирт C2H5OH | 1.34 | 0.57 | ||
| Вода H2O | ~0.01 | ~135 | 0.5 |
Очевидно, что вязкость при температуре плавления (или равновесной кристаллизации) может быть любой, но время релаксации при температуре стеклования Tg всегда по порядку величины близко к 103 с. Естественно предположение, что кристаллизация расплава будет происходить легче при малой вязкости, когда время релаксации мало. Мы забегаем вперёд и упомянем здесь лишь, что время релаксации и сдвиговая вязкость пропорциональны в соответствии с уравнением релаксации Максвелла.
2.2 Кристаллизация расплавов стекол
2.2.1 Термодинамические особенности метастабильной жидкости
— Регулярная проверка качества ссылок по более чем 100 показателям и ежедневный пересчет показателей качества проекта.
— Все известные форматы ссылок: арендные ссылки, вечные ссылки, публикации (упоминания, мнения, отзывы, статьи, пресс-релизы).
— SeoHammer покажет, где рост или падение, а также запросы, на которые нужно обратить внимание.
SeoHammer еще предоставляет технологию Буст, она ускоряет продвижение в десятки раз, а первые результаты появляются уже в течение первых 7 дней. Зарегистрироваться и Начать продвижение
Выше мы уже ввели определение переохлажденной метастабильной жидкости как состояния, которое может сохраняться без изменений сколь угодно долго, если в жидкость не внести кристаллик (затравку кристаллизации)[19]. В термодинамике устойчивость системы определяет свободная энергия Гиббса G. При переохлаждении (при переходе через температуру равновесной кристаллизации или плавления) свободная энергия жидкости изменяется плавно, в своей зависимости от температуры кривая не претерпевает никаких изломов (штриховая линия на рис. 29); состояние стабильной жидкости (ж) сменяется состоянием метастабильной жидкости (мсж). Напротив, при кристаллизации ход свободной энергии претерпевает излом (он связан с энтропией плавления, так как 
= -∆ S) и свободная энергия кристалла становится ниже таковой для метастабильной переохлажденной жидкости на величину G(мсж) – G(к) = ∆ G(мсж-к). Таким образом, при переохлаждении метастабильная жидкость приобретает избыток свободной энергии по отношению к кристаллу при той же температуре.
|
| Рис. 29. Возникновение избытка свободной энергии переохлажденной метастабильной жидкости (мсж) относительно состояния кристалла (к). |
С ростом переохлаждения (разницы Tпл – Т) величина ∆ G(мсж-к) увеличивается. Её значение приближенно может быть рассчитано по соотношению ∆ G(мсж-к) = ∆ Sпл∙ (Tпл – Т), где ∆ Sпл – энтропия плавления, находимая как ∆ Hпл/Тпл.
Кристаллизация стеклообразующего расплава – это тоже фазовый переход I рода. Но он в условиях переохлаждения протекает необратимо. Движущей силой этого процесса является избыток свободной энергии расплава по отношению к кристаллической фазе, ∆ G(мсж-к). Природа этого процесса кратко рассмотрена ниже.
— Разгрузит мастера, специалиста или компанию;
— Позволит гибко управлять расписанием и загрузкой;
— Разошлет оповещения о новых услугах или акциях;
— Позволит принять оплату на карту/кошелек/счет;
— Позволит записываться на групповые и персональные посещения;
— Поможет получить от клиента отзывы о визите к вам;
— Включает в себя сервис чаевых.
Для новых пользователей первый месяц бесплатно. Зарегистрироваться в сервисе
2.2.2 Работа образования зародыша кристаллизации [20]
Пусть температура постоянна и жидкость переохлаждена. В структуре жидкости при случайных флуктуационных процессах может происходить кристаллоподобное упорядочение. При этом могут образовываться малые области, внутри которых атомы (молекулы) расположены так же как в кристалле (справа наверху на рис. 30).
|
| Рис. 30. Изменение свободной энергии системы при образовании и росте зародыша кристаллизации. Пояснения см. в тексте. |
Вокруг этой области - жидкость и, поскольку структура жидкости и кристалла несовместимы, на границе между «зародышем» и жидкостью существует поверхностное натяжение.Работа посозданию этой поверхности растет по мере увеличения размера зародыша. При малых размерах она ничтожно мала и уровень энергии такой системы очень мало отличается от величины свободной энергии жидкости, не содержащей зародыша (рис. 30). Однако развитие поверхности приводит к увеличению свободной энергии (затрата работы на создание поверхности). Затем выигрыш свободной энергии внутри зародыша (упорядоченное расположение выгоднее энергетически) снижает затраты энергии на образование поверхности раздела и при дальнейшем росте числа частиц в зародыше свободная энергия начинает снижаться и этот процесс прогрессирует. Далее зародыш спонтанно растет и превращается в равновесный кристалл. Работа ∆ W*, соответствующая достижению зародышем критического размера (рис. 30), называется термодинамическим барьером образования зародыша (нуклеации). Теория позволяет дать приближенный расчет величины ∆ W* по формуле:
∆ W* = 
.
Здесь К – фактор формы зародыша. В случае сферической формы К = 
. V здесь объем г-атома (моля) кристалла. ∆ G = ∆ G(мсж-к) тоже относится к молю частиц. σ – коэффициент поверхностного натяжения (граница «кристалл-жидкость»). Зародыши критического размера при дальнейшем росте вырастают в стабильный кристалл. Зародыши размером менее критического могут либо расти до критического размера, либо рассасываться, исчезать. Таким образом, рост кристаллов возможен только из зародышей критического размера.
2.2.3 Кривые Таммана
|
|