Карбонильные соединения. Механизм реакции конденсации оксосоединений в кислой и щелочной средах.

соед общ ф-лы R-C-X, где R и X атомы водорода или атомы O

у/в радикалы, наз карбонильными соединениями (оксосоединения)

Строение. Рассмотрим оксогруппу > С=О. атом С нах-ся в sp^2-гибридизации=> все связанные с ним атомы находятся в одной плоскости.разница в ЭО-ях атомов С и О, подвижность е-нов кратной связи, приводит к резковыраженой поляризации связи

биполярный ион

это находит отражение в значениях дипольных моментов

альдегиды: μ =2, 5-2, 6Д

кетоны: μ =2, 7-2, 8Д

С-О: μ =1, 2Д

р-ции, протекающие ч/з стадию енольных форм

Электрофильный карбонильный атом С оказывает влияние на соседний ат, индуцируя частичный положит заряд на нем. Это св-во исп-ся для получения из оксосоединений енольных форм. Енолы и еноляты представляют собой виниловые спирты и алкоголяты виниловых спиртов. Сущ-ет 2 пути генерирования енольных форм:

1.катализ оснований

2.катализ в кислой среде

Содержание енольных форм в р-ре зависит от строения оксосоединений, от способа генерирования

конденсацией наз р-ция, приводящая к усложнению углеродного скелета в ходе к-ойобразуется новая С-С связь и выделяется мол-ла несложного в-ва. Р-ции конденсации протекают в условиях кислого или основного катализа. В кисл среде происходят а) активация карбонильного углерода с образованием карбкатиона; б)оксосоединения из кетонного переход в енольную ф-му, а енол выступает в кач-ве нуклеофила. В щелоч среде происх тоже самое, но образуется енолят-анион, выступающий в качестве нуклеофильного реагента

а)альдольная конденсация

в р-ции конденсации енольную форму называют метиленовой компонентой, а карбонильную форму-карбонильной компонентой

б)кротоновая конденсация. В жестких условиях при использовании сильных оснований (конй р-ры щелочей, карбид кальция) альдоль дегидротируется с образованием непредельного альдегида

по правилу Зайцева

нитрозирование оксосоединений ч/з стадию енолизации протекает р-ция нитрозирования альдегидов и кетонов (введение нитрозо-группы) – N=O. Р-ция протекает в кислой среде под действием эфиров азотистой к-ты (HNO₂) HO-N=O эфиры: R-O-N=O

_H+ CH3

CH₃-C-CH₂-CH₃ + R-O-N=O---→ CH3-C=CH + →

O OH ^-ROH

CH3 _{~H+ NH2OH}

→ CH3-C← CH→ N--→ CH3-C-C-CH3 --→ CH3-C-C-CH3

O O O N-OH ^{–HOH N-OH N-OH}

диоксим (диметилглиоксим)