Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Статический фактор и динамический подходы в изучении реакционной способности молекул.






ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. ВМС. БИОХИМИЯ

Статический фактор и динамический подходы в изучении реакционной способности молекул.

Направление реакции определяется распределением электронной плотности в исходных соединениях – статический фактор.

 

Зависимость от относительной устойчивости интермедиатов (промежуточных веществ) – динамический фактор.

2. Механизм свободнорадикального замещения в алканах: галогенирование, нитрование.

Алканы благодаря sp3- гибридизации отличаются инертностью. Поэтому для них характерен радикальный механизм реакции.

1. Галогенирование-Sr

hη Cl2 Cl2 Cl2

СН4+Cl2→ CH3Cl→ CH2Cl2→ CHCl3→ CCl4

-HCl -HCl -HCl -HCl

Согласно теоретическим представлениям Н.Н. Семенова радикальное замещение протекает по цепному механизму, включающему 3 стадии: hη

1 стадия - инициирование реакцииСl2 → 2 Cl

Под действием кванта света 1 электрон со связывающей σ – орбитали молекулы хлора переходят на σ – разрыхляющую орбиталь. Далее происходит разрыв связи.

2 стадия – рост цепи СН4 + Сl∙ → H3C∙ + HCl

H3C ÷ H → H3C∙ + H∙ 435 кДж/моль

Это обусловлено энергетикой процесса.

H3C /: H → H3C+ + H- 935 кДж/моль

H3C: / H → H3C- + H+ 1305 кДж/моль

Высокая реакционная способность радикалов объясняется стремлением достроить внешний электронный уровень. Поэтому Н3С∙ + Cl÷ Cl → H3C-Cl + Cl∙

СН4+ Cl ∙ → H3C∙ + HCl

H3C∙ + Cl ÷ Cl → H3C-Cl + Cl∙

Cl ∙ + H3C-Cl → Cl- CH2 ∙ + HCl и т.д.

3 стадия – обрыв цепи.

Cl∙ + Cl∙ → Cl2

Cl- CH2∙ + ∙ CH2-Cl → Cl-CH2-CH2-Cl

Галогенирование алканов, содержащих несимм-ные атомы водородов, приводит к смесям изомерных продуктов. В субстрате преимущественно атакуются третичный атом углерода, потом вторичный атом углерода, потом первичный атом углерода.

2. Сульфохлорирование алканов- Sr

1).

Сl2 → 2 Cl ∙ (фотолиз, термолиз)

2). R-H + Cl∙ → R∙ + HCl

R∙ + SO2 → R- ∙ SO2

R- ∙ SO2 + Cl2 → RSO2Cl + Cl∙

R-H + Cl∙ → R∙ + HCl и т.д.

3). Сl∙ + R∙ → R-Cl

Cl∙ + Cl∙ → Cl2

Практическое применение этой реакции заключается в том, что из образовавшихся хлорангидридов получают соли соответ-х сульфокислот называемых мерзолятами – моющие средства (детергенты).

Rso2Cl + 2 NaOH → R So2 Ona + NaCl + H2O

3. Нитрование – р. Коновалова - Sr

10-12% р-р

HNO3 ---------------→ ∙ NO2 + ∙ OH

Радикал нитрония гидроксидный радикал

1500

HNO3(12%) → (CH3)3 C- NO2

(СH3)3CH ----------→ ↨ 3000

→ (CH3)3C–NO2 + (CH3)2CH-CH2-NO2






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.