Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Механизм реакции электрофильного присоединения к алкенам гидрогалогенирование, гидратация.






Двойная С=С связь содержит прочную σ - и более слабую π -связь. Пара π - электронов менее прочно связана с атомами углерода, следовательно легче поляризуются. Находясь в другой плоскости π -электроны более доступны для реагентов. Это приводит к характерной для алкена повышенной реакционной способности. Типичными реакциями для алкенов являются реакции в которых двойная С=С связь выступает донором электрона. В качестве реагента выступают электрофильные частицы.

1. Галогенирование – Ае.

Механизм Ае включает 3 стадии, при галогенировании - 4 стадии: 1). Генерирование электрофильной частицы

Br-Br + AlBr3 → Br-Br.....AlBr3 → Br+[AlBr4]-

К-та Льюиса за счет вакантной орбитали

2).Образование π -комплекса

3). Образование σ – комплекса. В этом случае σ –комплекс предст-т собой мостиковый (галогеновый ион).

 

4). Образование продукта реакции Br

Наличие э/донорного заместителя или бензольного кольца у атома углерода несущих двойную связь ускоряют реакции присоединения. Поскольку они стабилизируют промежутки π -комплекса.

2.Гидрогалогенирование- Ае

Присоединение галогеноводородов к несимметричным алкенам в полярных растворителях протекает по правилу Марковникова: водород присоед-ся к наиболее гидрогенезированному атому углерода. Такое направление обусловлено статистическим фактором, т.е. перераспределение электронной плотности в субстрате:

σ + σ + σ - σ + σ - +

СН3→ СН=СН2 + Н→ Cl → CH3-CH=CH2 → CH3-CH-CH2

σ + σ -

-Cl- H – Cl H

→ CH3-CH-CH3 карбкатион

Cl 2-хлорпропан

Легкость присоединения галогеноводородов возрастает в ряду: HJ< HF< HCl< HBr

Наличие э/а-го заместителя приводит к отклонению от правила Марковникова:

F σ - σ + Hσ +Brσ -

F← C← CH=CH2 → F3C-CH2-CH2-Br

F

 

3. Гидратация-Ае

Гидратация алкена протекает в присутствии кислотных катализаторов и по правилу Марковникова:

 

Гидратация алкена имеет промышленное значение для синтеза низших спиртов.

 






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.