Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Механизм нуклеофильного замещения






586. Для гидролиза бромистого метила, бромистого этила и бромистого изопропила были определены относительные скорости замещения: 428: 34: 1 соответственно. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

587. α -Хлорэфиры R-О-СН2Cl сольволизируются в муравьиной кислоте по SN1 -механизму. Почему это возможно? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

588. Относительная реакционная способность ряда алкилбромидов RCH2 Br в реакции с этоксидом натрия показана в таблице:

R H CH3 C2H5 CH(CH 3)2 C(CH3)3
Относительные скорости замещения         0, 1   0, 0001

С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

589. Относительные скорости формолиза алкилбромидов при 100° С составляют для СН3 - 0, 58, для С2Н5 - 1, 00, для (СН3)2 СН - 26, 10, для (СН3)3С - около 108.

R–Br + HCOOH → HCOOR + HBr

С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

590. Относительная скорость ацетолиза при 25 °С трет- бутилбромида (СН3)3C-Br по сравнению с изопропилбромидом (СН3)2СН-Br составляет 103, 7.

(СН3)2СНBr + CH3COOH → (CH3)2CHOCOCH3 + HBr

С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.

591. Относительная реакционная способность R-Br по отношению к аниону йода (в ацетоне) выражается следующими значениями:

R СН3 СН3СН2 (СН3)2СН (СН3)3С
Относительная скорость   0, 065 0, 005 0, 00039

С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

592 Инголд и Хьюз, изучая скорость гидролиза бромистого бутила и его гомологов в этиловом спирте (с массовой долей 80 %) при 55 °С, установили, что скорость гидролиза бромистого метила зависит от концентрации галоидного алкила и ионов гидроксила. Скорость гидролиза трет -бутилбромида не зависит от концентрации гидроксидионов.

  Константы скорости k × 105
Субстрат SN1 SN2
СН3Br 0, 349  
СН3СН2Br 0, 139  
(CН3)2СНBr 0, 237 4, 75
(CH3)3CBr  

Рассмотрите механизмы реакций, дайте объяснение наблюдаемым фактам.

593. Константы скорости нуклеофильного замещения (растворитель – метанол): RCH2Br + NaOH ® зависят от строения алкила Х следующим образом:

R Н СН3 С2Н5 СН(СН3)2
k × 105        

С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.

594. Относительные скорости реакции алкилхлоридов с иодид-ионом в ацетоне составляют для CH3Cl – 93, для C2H5Cl – 1, для (CH3)2CHCl – 0, 0076. Рассмотрите механизм взаимодействия, постройте энергетическую диаграмму процесса, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

595. Константы скоростей взаимодействия (в ацетоне) RCH2Вr + LiCl ® приведены в таблице:

R H CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3
k × 105   9, 9 6, 4 1, 5 0, 0002

Рассмотрите механизм реакции, изобразите энергетическую диаграмму, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

596. Относительные скорости метил–, этил–, н -пропил–, изобутил–, неопентилбромида с этоксидом натрия соответственно равны 100: 6: 2: 0, 2: 0, 2·10-4. Каков механизм взаимодействия? Рассмотрите механизм реакции. Объясните влияние размера радикала, связанного с галогеном, на скорость реакции. Какие факторы благоприятствуют протеканию реакции по этому механизму?

597. Относительная скорость гидролиза алкилбромида (в муравьиной кислоте) R – Br + H2O ® R – OH + HBr зависит от строения радикала R.

R (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3
Отн. скорость 100 000 000   1, 7  

Рассмотрите механизм реакции, изобразите энергетическую диаграмму, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

598. Скорость гидролиза третичного бромистого бутила в этаноле (массовая доля 80 %) при 50 °С в 5000 раз больше, чем скорость гидролиза бромистого изопропила. Рассмотрите механизм гидролиза, дайте объяснение приведенному факту, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

599. Сравнение относительных скоростей реакций R-Br + HОН ® R-OH + HBr дает следующие результаты:

R CH3 CH3 СH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C
Относительные скорости реакций   1, 05       1, 2× 106

Дайте объяснение полученным результатам. Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

600. Относительные скорости образования простых эфиров из этоксида натрия и бромистых этила, пропила, неопентила составляют соответственно 100; 28, 3 и 4·10-4. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.