Главная страница Случайная страница
Разделы сайта
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
⚡️ Для новых пользователей первый месяц бесплатно. А далее 290 руб/мес, это в 3 раза дешевле аналогов. За эту цену доступен весь функционал: напоминание о визитах, чаевые, предоплаты, общение с клиентами, переносы записей и так далее.
✅ Уйма гибких настроек, которые помогут вам зарабатывать больше и забыть про чувство «что-то мне нужно было сделать».
Сомневаетесь? нажмите на текст, запустите чат-бота и убедитесь во всем сами!
Механизм нуклеофильного замещения
|
|
586. Для гидролиза бромистого метила, бромистого этила и бромистого изопропила были определены относительные скорости замещения: 428: 34: 1 соответственно. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
587. α -Хлорэфиры R-О-СН2Cl сольволизируются в муравьиной кислоте по SN1 -механизму. Почему это возможно? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
588. Относительная реакционная способность ряда алкилбромидов RCH2 Br в реакции с этоксидом натрия показана в таблице:
| R | H | CH3 | C2H5 | CH(CH 3)2 | C(CH3)3 |
| Относительные скорости замещения | 0, 1 | 0, 0001 |
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
589. Относительные скорости формолиза алкилбромидов при 100° С составляют для СН3 - 0, 58, для С2Н5 - 1, 00, для (СН3)2 СН - 26, 10, для (СН3)3С - около 108.
R–Br + HCOOH → HCOOR + HBr
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
590. Относительная скорость ацетолиза при 25 °С трет- бутилбромида (СН3)3C-Br по сравнению с изопропилбромидом (СН3)2СН-Br составляет 103, 7.
(СН3)2СНBr + CH3COOH → (CH3)2CHOCOCH3 + HBr
С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.
591. Относительная реакционная способность R-Br по отношению к аниону йода (в ацетоне) выражается следующими значениями:
| R | СН3 | СН3СН2 | (СН3)2СН | (СН3)3С |
| Относительная скорость | 0, 065 | 0, 005 | 0, 00039 |
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
592 Инголд и Хьюз, изучая скорость гидролиза бромистого бутила и его гомологов в этиловом спирте (с массовой долей 80 %) при 55 °С, установили, что скорость гидролиза бромистого метила зависит от концентрации галоидного алкила и ионов гидроксила. Скорость гидролиза трет -бутилбромида не зависит от концентрации гидроксидионов.
| Константы скорости k × 105 | ||
| Субстрат | SN1 | SN2 |
| СН3Br | 0, 349 | |
| СН3СН2Br | 0, 139 | |
| (CН3)2СНBr | 0, 237 | 4, 75 |
| (CH3)3CBr | – |
Рассмотрите механизмы реакций, дайте объяснение наблюдаемым фактам.
593. Константы скорости нуклеофильного замещения (растворитель – метанол): RCH2Br + NaOH ® зависят от строения алкила Х следующим образом:
| R | Н | СН3 | С2Н5 | СН(СН3)2 |
| k × 105 |
С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.
594. Относительные скорости реакции алкилхлоридов с иодид-ионом в ацетоне составляют для CH3Cl – 93, для C2H5Cl – 1, для (CH3)2CHCl – 0, 0076. Рассмотрите механизм взаимодействия, постройте энергетическую диаграмму процесса, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
595. Константы скоростей взаимодействия (в ацетоне) RCH2Вr + LiCl ® приведены в таблице:
| R | H | CH3 | C2H5 | CH(CH3)2 | C(CH3)3 |
| k × 105 | 9, 9 | 6, 4 | 1, 5 | 0, 0002 |
Рассмотрите механизм реакции, изобразите энергетическую диаграмму, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
596. Относительные скорости метил–, этил–, н -пропил–, изобутил–, неопентилбромида с этоксидом натрия соответственно равны 100: 6: 2: 0, 2: 0, 2·10-4. Каков механизм взаимодействия? Рассмотрите механизм реакции. Объясните влияние размера радикала, связанного с галогеном, на скорость реакции. Какие факторы благоприятствуют протеканию реакции по этому механизму?
597. Относительная скорость гидролиза алкилбромида (в муравьиной кислоте) R – Br + H2O ® R – OH + HBr зависит от строения радикала R.
| R | (CH3)3C | (CH3)2CH | CH3CH2 | CH3 |
| Отн. скорость | 100 000 000 | 1, 7 |
Рассмотрите механизм реакции, изобразите энергетическую диаграмму, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
598. Скорость гидролиза третичного бромистого бутила в этаноле (массовая доля 80 %) при 50 °С в 5000 раз больше, чем скорость гидролиза бромистого изопропила. Рассмотрите механизм гидролиза, дайте объяснение приведенному факту, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
599. Сравнение относительных скоростей реакций R-Br + HОН ® R-OH + HBr дает следующие результаты:
| R | CH3 | CH3 СH2 | (CH3)2 CH | (CH3)3 C |
| Относительные скорости реакций | 1, 05 | 1, 2× 106 |
Дайте объяснение полученным результатам. Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, способствующие протеканию реакции по этому механизму.
600. Относительные скорости образования простых эфиров из этоксида натрия и бромистых этила, пропила, неопентила составляют соответственно 100; 28, 3 и 4·10-4. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.
|
|