Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






  • Сервис онлайн-записи на собственном Telegram-боте
    Тот, кто работает в сфере услуг, знает — без ведения записи клиентов никуда. Мало того, что нужно видеть свое расписание, но и напоминать клиентам о визитах тоже. Нашли самый бюджетный и оптимальный вариант: сервис VisitTime.
    Для новых пользователей первый месяц бесплатно.
    Чат-бот для мастеров и специалистов, который упрощает ведение записей:
    Сам записывает клиентов и напоминает им о визите;
    Персонализирует скидки, чаевые, кэшбэк и предоплаты;
    Увеличивает доходимость и помогает больше зарабатывать;
    Начать пользоваться сервисом
  • Реакции с выделением азота






    Эти реакции сопровождаются разрывом связи C-N и замещением лназогруппы на другие атомные группы.

    От способа разрыва связи С–N замещение может происходить по механизму SN1 или SR.

    По механизму SNl на первой медленной стадии связь С–N в диазокатионе разрывается гетеролитически. При этом выделяется молекула азота и образуется неустойчивый диазокатион, который на второй стадии быстро взаимодействует с нуклеофилом:

    По радикальному механизму (SR) замешение диазогруппы происходит в присутствии солей одновалентной или порошкообразной меди, которые являются донорами электронов. На первой стадии Сu+ отдает диазониевому катиону один электрон, превращаясь в Сu2+ (ион меди (II)). При этом образуется нестойкий диазорадикал, который превращается в более стойкий арильный радикал и молекулу азота. На второй стадии и он отрывает атом галогена от галогенида меди (II), регенирируя галогенид меди (I):

    Замещение диазогруппы на гидроксигруппу При нагревании подкисленных водных растворов солей диазония образуются фенолы:

    Замещение диазогруппы на атом йода. При нагревании соли диазония с йодидом натрия или калия образуются арилйодиды:

    Это наиболее удобный метод введения йода в бензольное кольцо.

    Замещение диазогруппы, катализируемое солями одновалентной меди (реакция Зандмейера). В присутствии солей одновалентной меди диазогруппа замещается на атом хлора, брома, нитро-, циано-, хлорсульфонильную и другие группы;

    Замещение диазогруппына атом водорода. При взаимодействии солей диазония с восстанавливающими агентами (фосфорноватистая кислота, формальдегид, спирты и др.) происходит замещение диазогруппы на атом водорода:

    При использовании спирта реакция протекает в двух направлениях:

    Реакция замещения на атом водорода применяется для удаления аминогруппы из ароматического ядра после ее использования для необходимой ориентации замещения, например:

    Реакции без выделения азота

    Образование диазопроизводных. Являясь электрофильными реагентами, соли диазония вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, образуя диазопроизводные, например:

    Восстановление солей диазония приводит к арилгидразинам:

    В качестве восстановителей используют хлорид олова в HCI или цинковую пыль в СН3СООН.

    Реакция азосочетания. Соли арилдиазония вступают во взаимодействие с фенолами и ароматическими аминами, образуя азосоединения общей формулы Ar-N=N-Ar:

    Эти реакции называются реакциями азосочетания и протекают по механизму электрофильного замещения SE

    Поскольку диазокатион является слабым электрофилом, то он реагирует только с теми ароматическими соединениями, которые имеют сильные электронодонорные заместители (–ОН; –NH2; –NHR; –NR2 и др.). Замещение идет преимущественно в пара -положении.

    Соль диазония в реакциях азосочетания называют диазосоставляюшей (диазокомпонента), а фенол или ароматический амин – азосоставляющей (азокомпонента). Влияние заместителей в азосоставляющей противоположно влиянию заместителей в диазосоставляющей.

    Азосочетаниес фенолами проводят в слабощелочной среде, где они превращаются в реакиионноспособные феноляты:

    С ароматическими аминами реакцию проводят в слабокислой среде.

    Сильнокислая среда недопустима, так как аминогруппа превращается в аммонийную, которая дезактивирует кольцо и уменьшает нуклеофильность азосоставляющей.






    © 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
    Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
    Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.