Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Приклади розв’язання типових задач з теми 11






Задача 1. Запишіть математичні вирази швидкостей прямого та зворотного процесів: 2СО(г) + О2(г) 2 СО2(г).

Як зміниться швидкість прямої реакції, якщо тиск у системі збільшити у 3 рази?

Розв’язання. Згідно із законом діючих мас (формула (11.1)), вираз швид-кості прямої реакції має вигляд

v пр = k пр С 2(СО) С2),

де k пр - константа швидкості прямої реакції.

Швидкість зворотної реакції

v зв= k зв С 2(СО2),

де k зв - константа швидкості зворотної реакції.

Позначимо концентрації вихідних речовин до зміни тиску в системі:

С (СО) = а; С2) = b.

Тоді v пр = k пр а2b.

Згідно з рівнянням Менделєєва - Клапейрона

pV = nRT, (11.2)

де n = C (Х) V - кількість молів газу; С (Х) - молярна концентрація, моль/л;

R - універсальна газова стала (R = 8, 31Дж/(моль·К)).

Підвищення тиску приводить до пропорційного збільшення концентрації кожного з газоподібних компонентів. Таким чином, після підвищення тиску в системі концентрація вихідних речовин становитиме:

С ΄ (СО) = 3 а; С ΄ (О2) = 3 b.

Тоді швидкість прямої реакції

v ΄ пр = k пр (3 а)2 3 b = 27 k пр а 2 b;

.

Отже, з підвищенням тиску у три рази швидкість прямої реакції збільшиться у 27 разів.

Задача 2. У скільки разів і як зміняться швидкості прямої та зворотної реакцій у системі

2SO2(г) + O2(г) 2SO3(г),

якщо об’єм газової суміші збільшити у п’ять разів? У який бік зміститься рівновага у системі?

Розв’язання. Позначимо тиск газоподібних речовин до зміни об’єму системи:

р (SO2) = a; р2) = b; р (SO3) = d.

Тоді згідно із законом діючих мас (формула (11.1)), швидкості прямої та зворотної реакцій становлять:

v пр = k пр а 2 b; v зв = k зв d 2.

Після збільшення об’єму гомогенної системи у п’ять разів тиск кожної з газоподібних речовин зменшиться теж у п’ять разів (формула (11.2)), тобто

р ΄ (SO2) = (1/5) a; р ΄ (О2) = (1/5) b; р ΄ (SO3) = (1/5) d.

Тоді швидкості прямої та зворотної реакцій становитиме

v ¢ пр = k пр b = k пр а 2 b;

v ¢ зв = k зв = k зв d 2.

Звідси

;

.

Отже, швидкість прямої реакції зменшиться у 125 разів, а зворотної - тільки в 25 разів. При цьому рівновага у системі зміститься у бік зворотної реакції.

Задача 3. Обчисліть, у скільки разів збільшиться швидкість гомогенної реакції, яка проходить у газовій фазі, якщо температура зросте від 30 до 70 °С, якщо температурний коефіцієнт швидкості реакції дорівнює двом.

Розв’язання. Математичний вираз правила Вант-Гоффа має вигляд

g = 2…4,

де g - температурний коефіцієнт швидкості реакції.

Якщо темпepатура змінюється на (n 10)°, то

 

або . (11.3)

 

Швидкість реaкції зростатиме зі збільшенням температури у стільки разів, у скільки зросте константа швидкості даної реакції. Для цієї реакції (враховуючи, що D Т = D t):

 
 

 

Отже, з підвищенням температури на 40 °С швидкість даної реакції збільшиться у 16 разів.

Задача 4. Для деякої хімічної реакції константи швидкості при температурах 298 і 338 К дорівнюють k 298 = 0, 01 і k 338 = 0, 4 відповідно. Обчисліть температурний коефіцієнт швидкості реакції, константу швидкості при температурі 310 К та енергію активації цієї реакції.

Розв’язання. Температурний коефіцієнтшвидкості реакції g можна визначити за формулою (11.3) після логарифмування:

; g = 2, 51.

Визначаємо константу швидкості реакції при температурі 310 К (Т 3):

= 10-1, 52 = 0, 03.

За значеннями констант швидкості реакції при будь-яких двох температурах можна розрахувати енергію активації ЕА реакції за рівнянням Арреніуса:

; (11.4)

(11.5)

 

Задача 5. Обчисліть, у скільки разів зменшиться швидкість деякої реакції під час зниження температури від 373 до 323 К, якщо енергія активації реакції становить 125, 61 кДж/моль.

Розв’язання. Залежність константи швидкості реакції від температури описують формулою (11.4):

.

Отже, зі зниженням температури з 373 до 323 К швидкість реакції зменшиться у 534 рази.

Задача 6. З підвищенням температури з 298 до 398 К швидкість гетеро-генного процесу збільшилась у 25 000 разів. Обчисліть енергію активації реакції та визначіть, яка стадія процесу є лімітуючою: кінетична чи дифузійна.

Розв’язання. З рівняння Арреніуса (формула (11.5))

Відомо, що для кінетичних процесів (лімітуючою стадією є хімічна взаємодія) g лежить у межах 2…4, а EA = 50…200 кДж/моль; тоді як для дифузійних процесів g = 1, 1…1, 4, а EA = 5…20 кДж/моль. Обчислене значення енергії активації вказує на те, що лімітуючою стадією даного гетерогенного процесу є хімічна взаємодія.

Задача 7. Константа рівноваги реакції, поданої рівнянням:

CO(г) + H2O(г) СО2(г) + Н2(г)

при 850 °С дорівнює одиниці (K р = 1). Визначіть рівноважні концентрації усіх речовин, якщо вихідні концентрації реагуючих речовин становлять

С вих(СО) = 3 моль/л; С вих2О) = 2 моль/л.

Розв’язання. Узагальномувиглядідляреакції

aA + bB eE + dD,

де всі речовини - гази, математичний вираз константи рівноваги має вигляд:

,

де [ А ], [ В ], [ Е ], [ D ] - рівноважні молярні концентрації речовин, моль/л.

Запишемо закон діючих мас для прямої та зворотної реакцій:

v пр = k пр С (СО) С2О); v зв = k зв С (СО2) С2).

У стані рівноваги v пр = v зв.

Для даної реакції математичний вираз константи рівноваги має вигляд:

.

Припустимо, що у стані рівноваги концентрація вуглекислого газу СО2

становила х моль/л. Згідно з рівнянням реакції, концентрація водню Н2 буде також х моль/л. На утворення х молів СО2 і х молів Н2 витрачають таку саму кількість молів (на 1 літр) СО і Н2О. Отже, рівноважні концентрації усіх речовин становитимуть [CO2] = [H2] = х моль/л; [CO] = 3 - х моль/л;

[H2O] = 2 - х моль/л.

Тоді

x 2 = 6 - 2 x - 3 x + x 2;

x = 1, 2 (моль/л).

Таким чином, [CO2] = [H2] = 1, 2 моль/л; [CO] = 3 - 1, 2 = 1, 8 моль/л;

[H2O] = 2 - 1, 2 = 0, 8 моль/л.

Задача 8. Запишіть математичний вираз та розрахуйте значення кон-станти рівноваги реакції, поданої рівнянням:

FeO(к) + CO(г) Fe(к) + CO2(г) ,

якщо рівноважні молярні концентрації речовин становлять: [CO2] = 0, 05 моль/л; [CO] = 0, 1 моль/л.

Розв’язання. Дана реакція - гетерогенна. Оскільки вона відбувається на поверхні поділу фаз, яка практично не змінюється у процесі, площу поверхні та концентрації твердих речовин можна вважати сталими. Тому у вираз константи рівноваги вводимо тільки рівноважні концентрації газів:

K р = =

Задача 9. Обчисліть константу рівноваги реакції, поданої рівнянням:

Н2(г) + I2(г) 2НI(г),

якщо D G 0298(HI) = 1, 3 кДж/моль.

Розв’язання. Для даної реакції константа рівноваги має вигляд:

.

Вільну енергію Гіббса та константу рівноваги процесу зв’язує співвідношення

D G 0х.р = - RT ln K р = -2, 3 RT lg K р,

де D G 0х.р - зміна вільної енергії Гіббса в хімічному процесі за стандартних умов, кДж.






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.