Количественное определение. 1. Нитритометрически (см

1. Нитритометрически (см. анестезин); (S=1).

2. По связанной соляной кислоте методом нейтрализации; (S=1):

Титрование ведут в присутствии хлороформа, который извлекает выделяющееся основание.

3. Аргентометрическое определение по хлорид-иону методом Фаянса. Индикатор – бромфеноловый синий; (S=1).

Реакции идентификации на ионы (ГФУ)

Алюминий. При взаимодействии солей алюминия с раствором натрия гидроксида образуется гелеобразный белый осадок, растворяющийся в избытке реактива. Белый гелеобразный осадок вновь выпадает при прибавлении к образующемуся раствору аммония хлорида Р: ³⁺ + 3NaOH ® Al(OH)₃¯ + 3Na⁺

¯ Al(OH)₃ + 3NaOH ® Na₃[Al(OH)₆]

Аммония соли. Соли аммония с натрия кобальтинитритом (после взаимодействия с магния оксидом и раствором хлористоводородной кислоты) образует желтый осадок: NH₄⁺ + Na⁺ + [CoNO₂)₆]^3- ® (NH₄)₂Na[Co(NO₂)₆]¯

Аммония соли и соли летучих оснований. При взаимодействии солей аммония и летучих оснований с раствором натрия гидроксида при нагревании выделяются пары, которые обнаруживаются по запаху и щелочной реакции:

t^oNH₄⁺ + OH^- ® NH₃­ + H₂O

Бромиды. a) При взаимодействии бромид-ионов с раствором нитрата серебра в присутствии разведенной азотной кислоты образуется светло-желтый творожистый осадок, медленно растворимый в растворе аммиака:

Br^- + AgNO₃ ® AgBr¯ + NO₃^-

AgBr + 2NH₄OH ® [Ag(NH₃)₂]Br + 2H₂O

b) При взаимодействии бромид-ионов с оксидом свинца (IV) в присутствии уксусной кислоты выделяется бром, который идентифицируется по образованию бромзамещенного фуксина, окрашенного в фиолетовый цвет (фуксин окрашен в красный цвет).

c) С хлорамином в присутствии кислоты хлористоводородной и хлороформа бромиды окисляются с образованием брома, который окрашивает хлороформ в желто-бурый цвет:

Висмут. а) При взаимодействии ионов висмута с раствором натрия сульфида образуется коричневый осадок: 2Bi³⁺ + 3Na₂S ® Bi₂S₃¯ + 6Na⁺

b) Соли висмута с раствором тиомочевины образуют желтовато-оранжевое окрашивание или осадок, который не обесцвечивается в течение 30 мин после прибавления натрия фторида:

Железо. a) При взаимодействии ионов железа (II) с раствором калия феррицианида образуется синий осадок, не растворяющийся от прибавления кислоты хлористоводородной: Fe²⁺ + K₃[Fe(CN)₆] ® KFe[Fe(CN)₆]¯ + 2K⁺

b) При взаимодействии солей железа (III) с раствором калия тиоцианата появляется красное окрашивание. Раствор делят на две части. К одной части прибавляют изоамиловый спирт или эфир – органический слой окрашивается в розовый цвет. К другой части прибавляют ртути (II) хлорид, красное окрашивание исчезает: Fe³⁺ + 3KSCN ® Fe(SCN)₃ + 3K⁺

2Fe(SCN)₃ + 3HgCl₂ ® 3Hg(SCN)₂ + 2FeCl₃

Йодиды. а) При взаимодействии йодид-ионов с раствором серебра нитрата в присутствии кислоты азотной разведенной образуется светло-желтый осадок, не растворяющийся в растворе аммиака: Ag⁺ + I^- ® AgI¯

b) При взаимодействии йодид-ионов с калия дихроматом в присутствии кислоты серной разведенной образуется йод, который окрашивает хлороформный слой в фиолетовый цвет:

6KI + K₂Cr₂O₇ +7H₂SO₄ ® 3I₂ + Cr₂(SO₄)₃ + 4K₂SO₄ + 7H₂O

Калий. а) При взаимодействии солей аммиака с раствором кислоты винной образуется белый кристаллический осадок (к раствору предварительно прибавляют растворы натрия карбоната и натрия сульфида – не должны выпадать осадки):

b) При взаимодействии ионов калия с раствором кобальтинитрита в присутствии кислоты уксусной разведенной образуется желтый или оранжево-желтый осадок: 2K⁺ + Na₃[Co(NO₂)₆] ® K₂Na[Co(NO₂)₆]¯ + 2Na⁺

с) Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет (при рассмотрении через синее стекло – в пурпурно-красный).

Кальций:

а) При взаимодействии ионов кальция с раствором глиоксальгидроксианила в спирте в присутствии раствора натрия карбоната и хлороформа хлороформный слой окрашивается в красный цвет:

b) Соли кальция с раствором калия ферроцианида в присутствии аммония хлорида образуют белый кристаллический осадок:

Ca²⁺ + 2NH₄⁺ + K₄[Fe(CN)₆] ® (NH₄)₂Ca[Fe(CN)₆]¯ + 4K⁺

c) При взаимодействии ионов кальция с раствором аммония оксалата образуется белый осадок, нерастворимый в кислоте уксусной разведенной и растворе аммиака, растворимый в разведенных минеральных кислотах:

Ca²⁺ + (NH₄)₂C₂O₄ ® CaC₂O₄¯ + 2NH₄⁺

d) соль кальция, смоченная кислотой хлористоводородной, внесенная в бесцветное пламя окрашивает его в оранжево-красный цвет.

Карбонаты и гидрокарбонаты. а) При взаимодействии карбонатов и гидрокарбонатов с кислотой уксусной разведенной происходит выделение пузырьков газа, при пропускании которого через раствор бария гидроксида образуется осадок, растворимый в кислоте хлористоводородной:

CO₃^2- + 2H⁺ ® CO₂­ + H₂O

HCO₃^- + H⁺ ® CO₂­ + H₂O

CO₂ + Ba(OH)₂ ® BaCO₃¯ + H₂O

BaCO₃ + 2HCl ® BaCl₂ + CO₂­ + H₂O

b) При взаимодействии карбонатов с насыщенным раствором магния сульфата образуется белый осадок (гидрокарбонаты образуют осадок только при кипячении):

4Na₂CO₃ + 4MgSO₄ + 4H₂O ® 3MgCO₃.Mg(OH)₂.3H₂O¯ + 4Na₂SO₄ + CO₂­

c) Раствор карбонатов (0, 2 г в 2 мл воды) в присутствии фенолфталеина окрашивается в красный цвет (растворы гидрокарбонатов остаются бесцветными).

Магний. При взаимодействии ионов магния с раствором динатрия гидрофосфата в присутствии растворов аммиака разведенного и аммония хлорида образуется белый кристаллический осадок:

Mg²⁺ + PO₄^3- + NH₄⁺ ® NH₄MgPO₄¯

Мышьяк (III, V) идентифицируют а) нагреванием на водяной бане с реактивом гипофосфита по образованию коричневого осадка:

NaH₂PO₂ + HCl ® H₃PO₂ + NaCl

As₂O₃ + 3H₃PO₂ ® 2As¯ + 3H₃PO₃

As₂O₅ + 5H₃PO₂ ® 2As¯ + 5H₃PO₃

b) Ионы мышьяка (III) (арсениты) с раствором натрия сульфида образуют желтый осадок, нерастворимый в кислоте хлористоводородной концентрированной, растворимый в растворе аммиака:

As₂O₃ +6HCl ® 2AsCl₃ + 3H₂O

2AsCl₃ + 3Na₂S ® As₂S₃¯ + 6NaCl

As₂S₃ + 6NH₄OH ® (NH₄)₃AsO₃ + (NH₄)₃AsS₃ + 3H₂O

c) При взаимодействии ионов мышьяка (V) (арсенаты) с раствором магния сульфата в присутствии раствора аммония хлорида и аммония гидроксида образуется белый кристаллический осадок: NH₄Cl

Na₂HAsO₄ + MgSO₄ + NH₄OH ® NH₄MgAsO₄¯ + Na₂SO₄+ H₂O

Натрий. a) При взаимодействии ионов натрия с раствором пироантимоната при нагревании и последующем охлаждении в ледяной воде и потирании стеклянной палочкой о стенки пробирки образуется плотный белый осадок:

Na⁺ + K[Sb(OH)₆] ® Na[Sb(OH)₆]¯ + K⁺

b) При взаимодействии солей натрия с реактивом метоксифенилуксусной кислотой образуется объемный белый кристаллический осадок, растворимый в растворе аммиака разведенного:

c) Соль натрия, смоченная кислотой хлористоводородной, окрашивает бесцветное пламя в желтый цвет.

Нитраты. a) При взаимодействии нитрат-ионов со смесью нитробензола и кислоты серной в присутствии раствора натрия гидроксида концентрированного и ацетона образуется темно-фиолетовое окрашивание.

b) Нитраты не обесцвечивают раствор перманганата калия, подкисленный кислотой серной разведенной (отличие от нитритов).

c) Нитраты с антипирином в присутствии кислоты хлористоводородной образуют зеленое окрашивание (отличие от нитратов):

Ртуть. a) При взаимодействии ионов ртути (II) с очищенной медной фольгой образуется темно-серое пятно, которое при натирании становится блестящим. При нагревании фольги в пробирке пятно исчезает: Hg²⁺ + Cu ® Hg + Cu²⁺

b) При взаимодействии ионов ртути (II) с раствором натрия гидроксида разведенного образуется плотный желтый осадок:

Hg²⁺ + 2NaOH ® HgO¯ + 2Na⁺ + H₂O

c) При взаимодействии ионов ртути (II) с раствором калия йодида образуется красный осадок, растворимый в избытке этого реактива:

Hg²⁺ + 2KI ® HgI₂¯ + 2K⁺

HgI₂ + 2KI ® K₂HgI₄

Свинец. a) при взаимодействии ионов свинца (II) с раствором калия хромата образуется желтый осадок, растворяющийся при прибавлении раствора натрия гидроксида концентрированного: Pb²⁺ + K₂CrO₄ ® PbCrO₄¯ + 2K⁺

PbCrO₄ + 4NaOH ® Na₂[Pb(OH)₄] + Na₂CrO₄

b) При взаимодействии ионов свинца (II) с раствором калия йодида образуется желтый осадок, который растворяется при нагревании, при охлаждении выпадает в виде блестящих желтых пластинок: Pb²⁺ + 2KI ® PbI₂¯ + 2K⁺

Серебро. При взаимодействии ионов серебра с кислотой хлористоводородной образуется белый творожистый осадок, растворимый в растворе аммиака разведенном: Ag⁺ + HCl ® AgCl¯ + H⁺

AgCl + 2NH₄OH ® [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O

Сульфаты. а) сульфат-ионы с раствором бария хлорида в присутствии кислоты хлористоводородной разведенной образуют белый осадок:

SO₄^2- + BaCl₂ ® BaSO₄¯ + 2Cl^-

b) При прибавлении к сульфат-иону раствора йода желтая окраска не исчезает (отличие от сульфитов и дитионитов), но исчезает при прибавлении раствора олова хлорида (отличие от йодатов): I₂ + 2SnCl₂ ® SnCl₄ + SnI₄

Сульфиты. a) При взаимодействии сульфит-ионов с кислотой хлористоводородной разведенной постепенно выделяется сернистый газ с характерным резким запахом: SO₃^2- + 2HCl ® SO₂­ + H₂O + 2Cl^-

b) Сульфит-ионы обесцвечивают раствор йода: SO₃^2- + I₂ + H₂O ® SO₄^2- + 2HI

Фосфаты. a) С раствором серебра нитрата фосфаты образуют желтый осадок, растворимый в растворе аммиака: PO₄^3- + 3AgNO₃ ® Ag₃PO₄¯ + 3NO₃^-

b) С молибденованадиевым реактивом фосфаты образуют желтое окрашивание:

PO₄^3- + HVO₃ + 11H₂MoO₄ + 4NH₄⁺ ® (NH₄)₄[PO₄(MoO₃)₁₁VO₃]+ 11H₂O + H⁺

Хлориды. a) При взаимодействии хлоридов с раствором серебра нитрата в присутствии кислоты азотной разведенной образуется белый творожистый осадок, растворимый в растворе аммиака: Cl^- + AgNO₃ ® AgCl¯ + NO₃^-

AgCl + 2NH₄OH ® [Ag(NH₃)]Cl + 2H₂O

b) При взаимодействии хлоридов с раствором калия дихромата и кислоты серной бумага, пропитанная раствором дифенилкарбазида, окрашивается в фиолетово-красный цвет:

4Cl^- + K₂Cr₂O₇ + 3H₂SO₄ ® 2CrO₂Cl₂­ + K₂SO₄ + 3H₂O + 2SO₄^2-

Цинк. а) При взаимодействии ионов цинка с раствором натрия гидроксида концентрированного образуется белый осадок, растворимый в избытке этого реактива. При прибавлении к раствору аммония хлорида осадок не образуется, при прибавлении раствора натрия сульфида – образуется белый хлопьевидный осадок: Zn²⁺ +2NaOH ® Zn(OH)₂¯ + 2Na⁺

Zn(OH)₂ + 2NaOH ® Na₂ZnO₂ + 2H₂O

Zn(OH)₂ + NH₃ ® [Zn(NH₃)₄](OH)₂

Zn²⁺ + Na₂S ® ZnS¯ + 2Na⁺

b) При взаимодействии ионов цинка с раствором калия ферроцианида образуется белый осадок, нерастворимый в кислоте хлористоводородной разведенной: Zn²⁺ + K₄[Fe(CN)₆] ® K₂Zn[Fe(CN)₆]¯ + 2K⁺

Кроме реакций идентификации на ионы, приведенные в ГФУ, возможно использование нефармакопейных реакций. Они приведены в других разделах лекций.

Рибофлавин (Riboflavinum) (ГФУ)

Riboflavine*

Идентификация. 1. Удельное вращение: от -115⁰ до -135⁰ (0, 5%-ный раствор в 0, 05М растворе натрия гидроксида) (ГФУ). 2. ИК-спектр субстанции должен соответствовать ИК-спектру ФСО рибофлавина (ГФУ).

3. Тонкослойная хроматография (ГФУ, дополнение).

4. Раствор субстанции в проходящем свете имеет бледное зеленовато-желтое окрашивание, в отраженном свете раствор проявляет интенсивную желтовато-зеленую флюоресценцию, которая исчезает при прибавлении минеральных кислот или гидроксидов щелочных металлов (ГФУ).

При добавлении натрия гидросульфита исчезает и флюоресценция и окраска раствора:

5. При прибавлении к рибофлавину кислоты серной концентрированной появляется красное окрашивание, которое переходит в желтое от прибавления воды.

6. За счет наличия имидной группы рибофлавин взаимодействует с раствором серебра нитрата – появляется оранжево-красное окрашивание.

Количественное определение. 1. Спектрофотометрия (ГФУ).

2. Фотоколориметрия.

3. Флюориметрия.

4. Алкалиметрия после окисления калия перйодатом.

5. Алкалиметрия по заместителю после взаимодействия с раствором серебра нитрата; (s=1).

Хранение. В воздухонепроницаемом контейнере, в защищенном от света месте.

Применение. При авитаминозах, различных глазных заболеваниях, дерматитах, лучевой болезни, стоматите.

Выпускают в порошке, таблетках и драже.

Сульфацил-натрий (Sulfacylum-natrium)