Решение. 1. Химизм титрования описывается следующей реакцией:

1. Химизм титрования описывается следующей реакцией:

2КMnO₄ + 5Na₂C₂O₄ + 16HCl → 2MnCl₂ + 10CO₂ + 8H₂O+2KCl+10NaCl

2 MnO₄ ^-+ 5 C₂O₄ ^2-+ 16H⁺ → 2Mn²⁺ + 10CO₂ + 8H₂O

2.Найдем молярную концентрацию эквивалента полученного раствора Na₂C₂O_4:

С(Na₂C₂O₄)=m(Na₂C₂O₄)/ (Мэ(Na₂C₂O₄)*Vк),

Где m(Na₂C₂O₄) – масса навески оксалата натрия, г, Мэ(Na₂C₂O₄)- молярная масса эквивалента Na₂C₂O₄, равна М (Na₂C₂O₄)/2 (2- количество электронов, отдаваемых одной молекулой оксалата, это видно из электронно-ионного баланса реакции), Vк – объем мерной колбы, л.

Подставляя данные задачи, получим:

С(Na₂C₂O₄)=1, 3444/(67*0, 2)=0, 1003 мольэкв/л

3.Согласно закону эквивалентов количество эквивалентов Na₂C₂O₄, содержащегося в 20 мл полученного раствора, равно количеству эквивалентов КMnO₄, содержащегося в 20, 04 мл раствора, затраченного на титрование:

n_Э(Na₂C₂O₄)= n_Э(КMnO₄) (1)

Величины n_Э находятся по формуле:

n_Э=С*V/1000,

где С – молярная концентрация эквивалента вещества, мольэкв/л, V- объем раствора, мл, 1000 – переводной коэффициент.

Тогда формула (1) может быть записана следующим образом:

С (Na₂C₂O₄)*V(Na₂C₂O₄)= С (КMnO₄)*V(КMnO₄)

Величина С (КMnO₄) находится из выражения:

С (КMnO₄) = С (Na₂C₂O₄)*V(Na₂C₂O₄)/ V(КMnO₄)

Подставляя данные задачи, получаем:

С (КMnO₄)= 0, 1003*20/20, 04=0, 1001 мольэкв/л

4.Титр КMnO₄ рассчитываем по формуле:

Т(КMnO₄)= С (КMnO₄)* Мэ(КMnO₄)/1000,

где С (КMnO₄) - молярная концентрация эквивалента, мольэкв/л

Мэ(КMnO₄) - молярная масса эквивалента КMnO₄, равна М (КMnO₄)/5 (5- количество электронов, принимаемых одной молекулой КMnO₄, это видно из электронно-ионного баланса реакции)

Подставляя данные задачи, получаем:

Т(КMnO₄)= 0, 1001* 31, 6/1000=0, 0032 г/мл

5.Титр раствора КМnО₄ по Nа₂С₂О₄ соотвествует массе Nа₂С₂О_4, которая прореагирует с 1 мл раствора КМnО₄. Он находится по следующей формуле:

Т _{КМnО4 по Nа2С2О4}= С (КMnO₄)* Мэ(Nа₂С₂О_4, )/1000=0, 1001*67/1000=0, 00671 г Nа₂С₂О₄/мл раствора КMnO₄

Поправочный коэффициент раствора КМnО₄ находим по формуле:

К= С (КMnO₄)/0, 1=0, 1001/0, 1=1, 001

Ответ: Молярная концентрация эквивалента КМnО₄=0, 1001 мольэкв/л

Титр КMnO₄=0, 0032 г/мл

Титр раствора КМnО₄ по Nа₂С₂О₄=0, 00671 г Nа₂С₂О₄/мл раствора КMnO₄

Поправочный коэффициент раствора КМnО₄ =1, 001

41. К 2 мл раствора бромата калия прибавлено 25 мл раствора сульфата железа (II) с Т = 0, 01824 г/мл. На титрование избытка сульфата железа (II) израсходовали 6 мл 0, 11 н раствора КМnО_4. Рассчитать массовую долю бромата калия в растворе, если плотность раствора равна 1, 12 г/мл.

Решение.

1.Химизм процессов:

1.1.КBrO₃ + 3Н₂SO₄ + 6FeSO₄= 3Fe₂(SO₄)₃ +K Вr + ЗН₂О

2KMnO₄ + 10FeSO₄ + 8H₂SO₄(разб.) = 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 5Fe₂(SO₄)₃ + 8H₂O

2.Найдем n_Э(исхFeSO₄), добавленного к раствору бромата, по формуле:

n_Э(исхFeSO₄)=Т(FeSO₄)*V(FeSO₄)/Мэ (FeSO₄)=0, 01824*25/152=0, 003 экв

3.Согласно закону эквивалентов количество эквивалентов избытка сульфата железа (II), равно количеству эквивалентов КMnO₄, содержащегося в 6 мл раствора, затраченного на титрование:

n_Э(изб.FeSO₄)= n_Э(КMnO₄) (1)

Величины n_Э находятся по формуле:

n_Э=С*V/1000,

где С – молярная концентрация эквивалента вещества, мольэкв/л, V- объем раствора, мл, 1000 – переводной коэффициент.

Тогда формула (1) может быть записана следующим образом:

n_Э(изб.FeSO₄)= С (КMnO₄)*V(КMnO₄)/1000 =0, 11*6/1000=0, 0007мольэкв

4.Найдем количество эквивалентов FeSO₄, прореагировавшего с КBrO₃:

n_Э(FeSO_{4, прореаг с} КBrO₃)= n_Э(исхFeSO₄)- n_Э(изб.FeSO₄)= 0, 003-0, 0007=0, 0023 мольэкв

Согласно закону эквивалентов

n_Э(КBrO₃)= n_Э(FeSO_{4, прореаг с} КBrO₃)= 0, 0023 мольэкв

5.Найдем массу КBrO₃ , содержавшуюся в 2 мл раствора:

m(КBrO₃)= n_Э(КBrO₃)* M_Э(КBrO₃)= 0, 0023*167/6=0, 064 г

6.Масса раствора находится по формуле:

m=V*ρ =2мл*1, 12г/мл=2, 24 г

W(КBrO₃)=m(КBrO₃)/m(раствора)= 0, 064/2, 24=0, 0286=2, 86%

Ответ: массовая доля бромата калия в растворе равна 0, 0286 (2, 86%)

_______________________________________________________________________________-------

42. Рассчитать массу навески К₂Сr₂O₇, чтобы на титрование I₂, выделившегося в результате взаимодействия К₂Сr₂O₇ с избытком КI в кислой среде, израсходовалось 20 мл раствора тиосульфата натрия с титром по иоду, равным 0, 01270 г/мл. Рассчитать относительную погрешнос ть взвешивания навески на аналитических весах.