Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Обсуждение результатов




3.1 Результаты синтеза гидрохлорида S,S′-ди(метилтио)имина

Гидрохлорид S,S′-ди(метилтио)имина получают при взаимодействии роданистого метила и метилмеркаптана в растворе хлороформа, при пропускании через него сухого хлористого водорода:

То, что получается гидрохлорид S,S′-ди(метилтио)имина, подтверждается данными УФ спектроскопии (рисунок 3.1). УФ-спектр гидрохлорида S,S′-ди(метилтио)имина содержит два пика с длиной волны 238,0 нм и 261,0 нм и величиной поглощения 0,709 и 0,696, соответственно, при концентрации раствора С=1·10–4 моль/л. УФ спектр соединения соответствует спектру заведомого образца.

Рисунок 3.1 - УФ-спектр гидрохлорида S,S′-ди(метилтио)имина.

3.2 Результаты синтеза S,S′-ди(метилтио)-N-нитроимина

S,S′-ди(метилтио)-N-нитроимин получают нитрованием гидрохлорида S,S′-ди(метилтио)имина 98%-ой азотной кислотой в среде уксусного ангидрида:

Для увеличения выхода выдержка после дозировки гидрохлорида S,S′-ди(метилтио)имина производилась в герметично закрытой колбе. Установлено, что повышению выхода способствует препятствие удалению окислов азота из реакционного объема.

Вероятно, механизм нитрования зависит от окислов азота и идет по радикальному механизму, подобно радикальному нитрованию ароматических аминов.

Качество продукта контролировали УФ-спектроскопически. В УФ-спектре водного раствора S,S′-ди(метилтио)-N-нитроимина наблюдается два пика при длинах волн 210,0 и 307,0 нм с величиной поглощения 0,657 и 1,513, соответственно (при концентрации раствора 1×10-4 моль/л). Пик поглощения с длиной волны 307,0 нм связан с n→π* переходом в нитроиминной группе (рисунок 3.2)

Рисунок 3.2 - УФ-спектр S,S¢-ди(метилтио)-N-нитроимина

3.3 Результаты изучения реакции взаимодействия S,S′-ди(метилтио)-N-нитроимина с едким натром, а также с едким калием

Была изучена реакция взаимодействия S,S′-ди(метилтио)-N-нитроимина с едким натром в водноэтанольном растворе для получения S-метилтио-N-нитрокарбамата, а также натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата.

Для получения S-метилтио-N-нитрокарбамата, натриевую соль подкисляли водным 30%-ным раствором соляной кислоты.

В экспериментах было получено два продукта: карбонат натрия и натриевая соль S-метилтио-N-нитрокарбамата. Возможный механизм реакции:

Для разделения смеси «натриевая соль S-метилтио-N-нитрокарбамата – карбонат натрия» использовали безводный ацетон, в котором растворяли натриевую соль S-метилтио-N-нитрокарбамата. Карбонат натрия не растворим в безводном ацетоне. Раствор отфильтровали и упарили, таким образом, мы получили натриевую соль S-метилтио-N-нитрокарбамата.



Аналогичным образом была получена и калиевая соль S-метилтио-N-нитрокарбамата.

Получение данных веществ было подтверждено УФ-спектроскопически. Были взяты УФ-спектры у чистого S-метилтио-N-нитрокарбамата и его солей. Пробы снимались с растворов, имеющих концентрацию С=0,0001 моль/л, навески растворяли в 1 л и в 0,5 л дистиллированной воды. Результаты УФ-спектральных анализов представлены в таблице 3.1. Графики УФ-спектров S-метилтио-N-нитрокарбамата и его солей представлены на рисунках 3.3-3.5.

 

Таблица 3.1 - УФ-спектры S-метилтио-N-нитрокарбамата и его солей

Вещество mнавески, мг Пики максимумов поглощения, длина волны,нм (интенсивность)
  S-метилтио-N-нитрокарбамат   13,6 (на 1 л) 209,0 (0,467); 281,0 (1,016) 209,0 (0,452); 280,5 (0,989) 208,0 (0,458); 280,5 (0,992)
  Натриевая соль 15,8 (на 1 л) 7,9 (на 0,5 л) 209,0 (0,447); 280,5 (0,964) 208,5 (0,440); 280,0 (0,971) 209,0 (0,449); 279,5 (0,963)
  Калиевая соль 8,7 (на 0,5 л)   8,8 (на 1 л) 207,0 (0,464); 280,5 (0,936) 207,0 (0,468); 281,0 (0,966) 207,0 (0,473); 281,0 (0,979)

Рисунок 3.3 – УФ-спектр S-метилтио-N-нитрокарбамата

Рисунок 3.4 – УФ-спектр натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата

Рисунок 3.5 – УФ-спектр калиевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата

Судя по идентичности УФ-спектров S-метилтио-N-нитрокарбамата и его солей, в спектрах мы наблюдаем пики аниона.

 



 

Данные ИК-спектроскопии:

График сравнения ИК-спектров натриевой и калиевой солей S-метилтио-N-нитрокарбамата представлен на рисунке 3.6. Как мы можем видеть из данного рисунка, ИК-спектры этих солей практически идентичны, натриевая и калиевая соли S-метилтио-N-нитрокарбамата имеют схожие анионы, что свидетельствует о схожести их структур. Некоторое отличие мы можем наблюдать во фрагменте –ОН, что указывает нам на то, что натриевая соль более гигроскопична, чем калиевая.

Рисунок 3.6 – График сравнения ИК-спектров калиевой и натриевой солей S-метилтио-N-нитрокарбамата

Получение соответствующих солей S-метилтио-N-нитрокарбамата также подтверждено элементным анализом.

Элементный анализ натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата:

 

Найдено:   Вычислено:
N, %: 17,52   N, %: 17,72
C, %: 16,99   C, %: 15,19
H, %: 2,25   H, %: 1,91

Элементный анализ калиевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата:

 

Найдено:   Вычислено:
N, %: 15,67   N, %: 16,08
C, %: 14,50   C, %: 13,79
H, %: 2,02   H, %: 1,74

mylektsii.ru - Мои Лекции - 2015-2018 год. (0.009 сек.)Пожаловаться на материал