Главная страница Случайная страница
Разделы сайта
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
Изучение реакции взаимодействия S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом
|
|
Первый эксперимент велся при эквимольных соотношениях S-метилтио-N-нитрокарбамата и 73, 5%-ного раствора гидразина-гидрата в спиртовом растворе (на 0, 25 г S-метилтио-N-нитрокарбамата 18, 5 мл этилового спирта). Спустя 2 часа после смешения компонентов УФ-спектры оставались неизменными по длине волны пика и его интенсивности. Результаты эксперимента представлены в таблице 2.10.
Таблица 2.10 – Взаимодействие S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом. Эксперимент №1.
| Время t, ч. мин | Пики максимумов поглощения, длина волны, нм (интенсивность) |
| 206, 0 (0, 647); 280, 5 (1, 235) | |
| 205, 5 (0, 579); 280, 0 (1, 112) | |
| 1.10 | 205, 0 (0, 602); 280, 5 (0, 818) |
| 1.40 | 203, 5 (0, 620); 280, 5 (1, 128) |
| 2.10 | 204, 0 (0, 685); 281, 0 (1, 283) |
| более 20 ч. | Продукт после испарения раствора (mнавески= 1, 5 мг, Vколбы =100 мл) 205, 5 (0, 381); 280, 5 (0, 862) |
Второй эксперимент велся при мольных соотношениях компонентов 1: 2 в спиртовом растворе (на 0, 25 г S-метилтио-N-нитрокарбамата 9 мл этилового спирта). Сначала прибавили 1 моль 73, 5%-ного раствора гидразина-гидрата. Спустя час после его прибавления УФ-спектры оставались неизменными по длине волны пика и его интенсивности. После прибавления 2 моль гидразина-гидрата выпали кристаллы, пик в УФ-спектре начал изменяться (гипсохромный сдвиг и гипохромный эффект) по длине волны и интенсивности. Спустя 1 ч 40 мин после прибавления 2 моль гидразина-гидрата реакционную массу нагрели до температуры кипения – кристаллы растворились. Далее раствор охладили и отфильтровали вновь выпавшие кристаллы. Фильтрат испарили на воздухе. Остаток после испарения имел максимум пика поглощения в УФ-спектре при 256, 0 нм. Результаты эксперимента представлены в таблице 2.11.
Таблица 2.11 – Взаимодействие S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом. Эксперимент №2
| Время t, ч. мин | Пики максимумов поглощения, длина волны, нм (интенсивность) |
| 205, 5 (0, 396); 280, 0 (0, 754) | |
| 206, 0 (0, 461); 280, 0 (0, 893) | |
| Прибавили еще 1 моль гидразина-гидрата | |
| 1.00 | 202, 0 (0, 528); 279, 5 (0, 887) |
| 1.30 | 202, 5 (0, 479); 278, 5 (0, 728) |
| 2.00 | 204, 0 (0, 627); 271, 5 (0, 770) |
| После нагревания | |
| 2.40 | 205, 0 (0, 307); 277, 5 (0, 500) |
| 3.00 | 205, 5 (0, 292); 264, 5 (0, 318) |
| более 20 ч. | Продукт после испарения раствора (mнавески=6, 9 мг, Vколбы=250 мл) 206, 0 (0, 446); 256, 0 (0, 587) |
Третий эксперимент велся при мольных соотношениях компонентов 1: 4 в спиртовом растворе (на 0, 25 г S-метилтио-N-нитрокарбамата 5 мл этилового спирта). К спиртовому раствору S-метилтио-N-нитрокарбамата сразу было прибавлено 4 моля 73, 5%-ного раствора гидразина-гидрата – сразу выпали кристаллы. Раствор нагрели до температуры кипения – кристаллы растворились, после чего произвелась выдержка 10 мин. Раствор охладили и отфильтровали вновь выпавшие кристаллы, которые промыли гексаном. В УФ-спектре полученного вещества присутствуют максимумы поглощения с пиками 255, 5 (0, 881) и 207, 0 (0, 744) нм.
Четвертый эксперимент велся при мольных соотношениях компонентов 1: 2, 1 в спиртовом растворе (на 0, 25 г S-метилтио-N-нитрокарбамата 9 мл этилового спирта) при нагреве до температуры кипения раствора. Периодически в течение 2-х часов снимался УФ-спектр реакционного раствора. Длина волны пика и его интенсивность снижались. Раствор охладили и отфильтровали, кристаллы промыли 10 мл спирта, затем 10 мл гексана. Результаты эксперимента представлены в таблице 2.12.
Таблица 2.12 – Взаимодействие S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом. Эксперимент №4
| Время t, ч. мин | Пики максимумов поглощения, длина волны, нм (интенсивность) |
| Проба без гидразина - гидрата 206, 0 (0, 453); 281, 0 (0, 901) | |
| 205, 5 (0, 445); 280, 0 (0, 538) | |
| Поставили нагрев | |
| 205, 5 (0, 432); 278, 0 (0, 347) | |
| 1.05 | 205, 0 (0, 399); 276, 5 (0, 142) |
| 1.35 | 206, 0 (0, 431); 268, 0 (0, 203) |
| 2.05 | 206, 0 (0, 423); 264, 5 (0, 189) |
| Проба кристаллов продукта реакции 207, 0 (0, 637); 256, 0 (0, 754) |
График колебательного спектра гидразиниевой соли 4-нитросемикарбазида с выделением пиков представлен на рисунке 2.4
Для гидразиниевой соли 4-нитросемикарбазида можно выделить следующие характерные пики: 3325 см-1, 3229 см-1, 3001 см-1, 2924 см-1, 2845 см-1, 2801 см-1, 2644 см-1, 1667 см-1, 1619 см-1, 1548 см-1, 1513 см-1, 1382 см-1, 1349 см-1, 1271 см-1, 1182 см-1, 1107 см-1, 971 см-1, 849 см-1, 776 см-1, 759 см-1.
Рисунок 2.4 – ИК-спектры гидразиниевой соли 4-нитросемикарбазида
|
|