Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Анодні процеси у водних розчинах електролітів






Анод Аніон An
безоксигеновий або ОН оксигеновмісний і F
Нерозчинний An – ne = An0 4OH – 4e = 2H2O + O2 2О – 4e = 4H+ + O2
Розчинний Окиснення матеріалу анода Me0 + ne = Men+

 

Проілюструємо сказане кількома прикладами.

Електроліз водного розчину купрум (ІІ) хлориду CuCl2.

У водному розчині сіль дисоціює за схемою: СuCl2 = Сu2+ + 2Cl.

Оскільки Сu розміщений правіше від символу “Н”, то на катоді відновлюються катіони Сu2+, а на аноді окиснюються аніони Cl:

К (–) Сu2+ + 2e = Cu А (+) Cl – 2e = Cl2  
CuCl2 = Cu + Cl2

Електроліз водного розчину кадмій (ІІ) сульфату CdSO4.

У водному розчині сіль дисоціює за схемою: СdSO4 = Сd2+ + SO42–.

Оскільки Сd лежить між символами “Al” i “Н”, то на катоді паралельно відновлюються катіони Сu2+ та молекули Н2О, на аноді окиснюються молекули Н2О:

К (–) Сd2+ + 2e = Cd, 2Н2О + 2e = Н2 + 2ОН.

А (+) 2Н2О – 4e = 4H+ + O2.

Сумарну схему реакції у цьому випадку записати неможливо, оскільки невідомо, яка кількість електрики затрачається на відновлення молекул Н2О, а яка – на розряджання катіонів Сd2+.

Електроліз водного розчину калій нітрату KNO3.

Оскільки К розміщений зліва від символу “Mn”, то катіони К+ не будуть відновлюватись на катоді, а аніони NO3 – окиснюватись на аноді у водному розчині. В катодному та анодному процесах участь беруть лише молекули Н2О:

К (–) 2Н2О + 2e = Н2 + 2ОН А (+) 2Н2О – 4e = 4H+ + O2  
2О = 4ОН + 4H+ + 2Н2 + О22О = 2Н2 + О2

Електроліз водного розчину натрій гідроксиду NаOН.

Як і у попередньому прикладі, на катоді будуть відновлюватись молекули Н2О. На аноді будуть окиснюватись ОН-групи:

К (–) 2Н2О + 2e = Н2 + 2ОН А (+) 4OH – 4e = 2H2O + O2  
2О + 4ОН = 4ОН +2H2O + 2Н2 + О22О = 2Н2 + О2

Досі ми розглядали електроліз з інертним анодом, який не окиснюється при електролізі (графіт, платина тощо). Проте, часто електроліз проводять з розчинним анодом (мідний, нікелевий).

При електролізі з розчинним анодом катодні процеси проходять як і у випадку з нерозчинним. Основною відмінністю є те, що окиснюється матеріал анода і це іноді призводить до появи в розчині нових катіонів.

Розглянемо для прикладу електроліз водного розчину купрум (ІІ) сульфату CuSO4 з мідним анодом:

К (–): Сu2+ + 2e = Cu;

А (+): Сu – 2e = Cu2+.

Таким чином, метал, що розчинився на аноді, осідає на катоді. Це явище часто застосовують при добуванні металів високої чистоти.

 

Розглянемо явище електролізу на прикладі мідного купоросу (рис. 2). В результаті електролітичної дисоціації CuSO4 = Cu2 + + SO4 2 +. Позитивно заряджені іони міді під дією електричного струму будуть переміщуватися до катода, де отримають електрони і виділяться на ньому у вигляді нейтральних атомів міді. Негативно заряджені іони під дією електричного поля перемістяться до анода, де віддадуть вільні електрони і також виділяться на ньому.

Рис. 2.

Електроліз розплаву хлориду натрію на платинових електродах:

Сумарна реакція:

Електроліз водного розчину хлориду натрію на вугільних електродах:

Сумарна реакція:

або в молекулярній формі:

Електроліз водного розчину хлориду міді (II) на вугільних електродах:

Сумарна реакція:

У електрохімічному ряді активності металів мідь розташована правіше водню, тому мідь і буде відновлюватися на катоді, а на аноді буде окислюватися хлор.

Електроліз водного розчину сульфату натрію на платинових електродах:

Сумарна реакція:

Аналогічно відбувається електроліз водного розчину нітрату калію (платинові електроди).

Електроліз водного розчину сульфату цинку на графітових електродах:

Сумарна реакція:

Електроліз водного розчину нітрату заліза (III) на платинових електродах:

Сумарна реакція:

Електроліз водного розчину нітрату срібла на платинових електродах:

Сумарна реакція:

Електроліз водного розчину сульфату алюмінію на платинових електродах:

Сумарна реакція:

Електроліз водного розчину сульфату міді на мідних електродах - електрохімічне рафінування:

Концентрація CuSO4 в розчині залишається постійною, процес зводиться до перенесення матеріалу анода на катод. У цьому і полягає сутність процесу електрохімічного рафінування (одержання чистого металу).

При складанні схем електролізу тієї чи іншої солі потрібно пам’ятати, що:
- катіони металів, що мають більший електродний потенціал (СЕП), ніж у водню (від міді до золота включно), при електролізі практично повністю відновлюються на катоді;

- катіони металів з великими значеннями СЕП (від літію до алюмінію включно) не відновлюються на катоді, а замість них відновлюються молекули води до водню;

- катіони металів, у яких значення СЕП менше, ніж у водню, але більше, ніж в алюмінію (від алюмінію до водню), при електролізі на катоді відновлюються одночасно з водою;

- якщо водний розчин містить суміш катіонів різних металів, наприклад Ag+, Cu2 +, Fe2 +, то в цій суміші першим відновиться срібло, потім мідь і останнім - залізо;

- на нерозчинному аноді в процесі електролізу відбувається окиснення іонів або молекул води, причому аніони S2-, I-, Br-, Cl- окислюються легко;

- якщо в розчині знаходяться аніони кисневмісних кислот , , , , то на аноді окислюються молекули води до кисню;

- якщо анод розчинний, то при електролізі він сам піддається окисленню, тобто посилає електрони в зовнішнє коло: при віддачі електронів зміщується рівновага між електродом і розчином і анод розчиняється.

Якщо зі всього ряду електродних процесів виділити тільки ті, які відповідають загальному рівнянню

М z + + ze = M,

то отримаємо ряд напруг металів. У цей ряд завжди вміщають також водень, що дозволяє бачити, які метали здатні витісняти водень з водних розчинів кислот, а які ні (табл.).

Таблиця






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.