II.1.3. Синтез диазокарбонильных соединений 3,4

4-Диазо-2, 2, 5, 5-тетраметилдигидрофуран-3(2Н)-он был синтезирован из 4-гидразино-2, 2, 5, 5-тетраметилдигидрофуран-3(2Н)-она с помощью реакции окисления желтой окисью ртути, для активации которой в систему было добавлено небольшое количество спиртового раствора щелочи. Диазокетон 4 был получен с довольно высоким выходом 82%.

Спироциклические диазокетоны 3a, b были синтезированы с помощью реакции диазопереноса. Стоит отметить, что ранее для получения тетраалкилдигидрофуран-3(2Н)-онов реакция диазопереноса не использовалась, подобные соединения получали из соответствующих гидразонов [33, 34], аналогично методике описанной ранее (см. II.1.2). Использованная нами методика оказалась вполне приемлемой – диазокетоны были получены с хорошими выходами (схема IV):

Схема IV. Синтез диазокетонов 3 a, b по реакции диазопереноса. (i): (i-Pr)₃C₆H₂SO₃N₃, 18-crown-6, (n-Bu)₄NBr, KOH, H₂O;

Ее бесспорное преимущество перед известной методикой [33, 34] – исключение двух стадий, одна из которых (синтез и очистка дикетона) [36], как уже говорилось, весьма трудоемка.