Опыт 20. Реакции солей диазония без выделения азота (реакции азосочетания)

Реактивы и оборудование: раствор гидросульфата фенилдиазония, N.N-диметиланилин, насыщенный раствор ацетата натрия, 2М соляная кислота, 2М раствор гидроксида натрия, β -нафтол, сульфаниловая кис­лота, нитрит натрия; пипетки, химические стаканы на 50 мл, кристал­лизаторы, лед, мерные цилиндры на 10 мл, стеклянные палочки, иод-крахмальная бумага, пробирки.

20.1. Получение диметиломиноазобензола. Часть раствора (около 1 мл) гидросульфата фенилдиазония, полученного в опыте 96, наливают в пробирку, а затем добавляют 1—2 капли N, N-диметиланилина и несколько капель насыщенного раствора ацетата на­трия. Смесь энергично встряхивают. При этом выпадает желто-оран­жевый осадок N, N-диметиламиноазобензола:

Образование азокрасителей происходит в результате реакции азосочетания соли диазония с ароматическими аминами или фе­нолами. Азосочетание относится к реакциям электрофильного за­мещения, в которых соль диазония является электрофильным ре­агентом.

Напишите механизм этой реакции. Одну каплю полученного красителя переносят в другую про­бирку и добавляют 2—3 мл воды. К полученному раствору при­ливают 2—3 капли 2М соляной кислоты. Раствор приобретает ярко-красную окраску. Часть раствора отливают в другую про­бирку и подщелачивают его 3—4 каплями 2М раствора гидро­ксида натрия. Снова появляется желто-оранжевая окраска:

Раствор N, N -диметиламиноазобензола применяется в качестве индикатора, и в частности для титрования свободной соляной кислоты при анализе желудочного сока. Переход красного цвета в желтый происходит при рН = 4, 0.

20.2. Получение красителя нафтолового оранжевого ( β -нафтолоранжа). Исходные растворы готовят в трех небольших химичес­ких стаканах. В первом стакане растворяют 0, 7 г – нафтола в 10 мл 2М раствора гидроксида натрия при нагревании, во втором — 1 г сульфаниловой кислоты в 2, 5мл 2М раствора щелочи при слабом нагревании. К раствору натриевой соли сульфаниловой кислоты добавляют 0, 4 г нитрита натрия в 5 мл воды. Полученную смесь охлаждают в кристаллизаторе со льдом и приливают ее при перемешивании в третий стакан с 10 мл предварительно охлажденной 2М соляной кислоты. Окончание реакции диазотирования конт-
ролируют по иодкрахмальной бумаге:

К раствору соли диазония добавляют щелочной раствор β -нафтола. находящийся в первом стакане. Выпадает осадок красителя β -нафтолоранжа:

Напишите механизм реакции азосочетания соли диазония с β -нафтолом. В какой среде проводят реакцию азосочетания с фе­нолами?