Расчет кривых титрования. В точке эквивалентности величина [Cl-] определяется из выражения для Ks,AgCl , так как в этот момент титрования [Ag+] = [Cl-] =

💸 Как сделать бизнес проще, а карман толще?

Тот, кто работает в сфере услуг, знает — без ведения записи клиентов никуда. Мало того, что нужно видеть свое раписание, но и напоминать клиентам о визитах тоже. Проблема в том, что средняя цена по рынку за такой сервис — 800 руб/мес или почти 15 000 руб за год. И это минимальный функционал. Нашли самый бюджетный и оптимальный вариант: сервис VisitTime.
⚡️ Для новых пользователей первый месяц бесплатно. А далее 290 руб/мес, это в 3 раза дешевле аналогов. За эту цену доступен весь функционал: напоминание о визитах, чаевые, предоплаты, общение с клиентами, переносы записей и так далее.
✅ Уйма гибких настроек, которые помогут вам зарабатывать больше и забыть про чувство «что-то мне нужно было сделать».
Сомневаетесь? нажмите на текст, запустите чат-бота и убедитесь во всем сами!

В точке эквивалентности величина [Cl^-] определяется из выражения для K _s,_AgCl, так как в этот момент титрования [Ag⁺] = [Cl^-] =

. После точки эквивалентности, когда в растворе появляется избыток ионов Ag⁺, их концентрация определяется выражением, аналогичным уравнению (3.39):

Заменяя в этом уравнении величину [Ag⁺] на выражение K _s,_AgCl/[Cl^-] и решая его относительно [Cl^-], приходим к уравнению (3.43), в котором теперь радикал дискриминатна следует брать с отрицательным знаком. Следовательно, уравнение (3.42) описывает полную кривую титрования. Один из его корней отвечает ветви кривой до точки эквивалентности, а другой – после неё. Оно же определяет и величину [Cl^-] в точке эквивалентности, в которой c ₀ v ₀ = c _t v.

При значительном избытке титранта практически целесообразно рассчитать сначала концентрацию ионов серебра по уравнению (3.44), пренебрегая в нём последним членом, и перейти затем к концентрации хлорид-ионов с помощью выражения для K _s,_AgCl. Данные по расчету кривой аргентометрического титрования хлорид-иона (таблица 5) представлены графически на рис. 11.

Объем титранта v ¢, отвечающий началу образования осадка типа АВ, находят из уравнения

а степень оттитрованности f в точке перегиба кривой титрования v _inf рассчитывают по уравнению

Рис.11. Кривая титрования 25 мл раствора 0, 1 М NaCl раствором 0, 1 М AgNO₃.

Например, в случае титрования 100 мл раствора 1× 10^-4 М AgNO₃ раствором 1× 10^-3M NaCl на фоне 0, 1 М KNO₃ (K _s,_AgCl = 3, 35× 10^-10; v _e = 10 мл) v ¢ = 0, 34 мл; f _inf = 0, 971. Тем самым, в точке перегиба кривой титрования, часто отождествляемой с точкой эквивалентности, недотитровано 2, 9 % иона Ag⁺.

При титровании раствора смеси ионов Сl⁻, Br⁻, I⁻ и т.п. кривые титрования будут иметь не один перегиб, а несколько - в каждой точке эквивалентности первый перегиб будет соответствовать точке эквивалентности реакции осаждения наименее растворимого соединения (АgI), последний - наиболее растворимого (АgCl). Обычно для определения КТТ в раствор вводят индикатор, образующий с одним из участвующих в реакции ионов окрашенное соединение. Например, аргентометрическое титрование хлорид-иона в нейтральной среде проводят в присутствий индикатора К₂СгО₄, реагирующего с ионами серебра с образованием кирпично-красного осадка Аg₂СrO₄. Возможно также применение индикаторов, изменяющих свою окраску в результате адсорбции осадком после достижения точки эквивалентности.

Чтобы окрашенный осадок не образовывался значительно раньше достижения точки эквивалентности (погрешность недотитрования), его растворимость должна превышать растворимость продукта аналитической реакций. С другой стороны, неприемлема и слишком высокая растворимость индикаторного осадка, вызывающая его запоздалое образование (погрешность перетитровывания). Индикаторная погрешность минимальна, когда рАg начала образования этого oсадка попадает в эквивалентную часть кривой титрования (скачок).

В рассматриваемом примере титрования растворимость продукта реакции титрования

Как видно, растворимость хромата серебра в шесть раз превышает растворимость хлорида серебра.

Момент начала образования осадка хромата серебра зависит также от концентрации в растворе хромат-иона. Рассчитаем концентрацию К₂СгO₄, при которой осадок хромата начинает выпадать в точке эквивалентности. В этой точке

Для образования осадка хромата серебра при данной концентрации иона Аg⁺ необходимо, чтобы, согласно правилу произведения растворимости, было выполнено требование

откуда [СrO₄²⁻] = 1, 18· 10^{− 2} M. Если с (Ind)-молярная концентрация исходного раствора К₂СгО₄, то его объем v (Ind), который нужно прилить к v ₀ мл титруемого раствора, чтобы создать необходимую концентрацию хромата можно рассчитать из уравнения