Главная страница Случайная страница Разделы сайта АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
💸 Как сделать бизнес проще, а карман толще?Тот, кто работает в сфере услуг, знает — без ведения записи клиентов никуда. Мало того, что нужно видеть свое раписание, но и напоминать клиентам о визитах тоже. Проблема в том, что средняя цена по рынку за такой сервис — 800 руб/мес или почти 15 000 руб за год. И это минимальный функционал. Нашли самый бюджетный и оптимальный вариант: сервис VisitTime.⚡️ Для новых пользователей первый месяц бесплатно. А далее 290 руб/мес, это в 3 раза дешевле аналогов. За эту цену доступен весь функционал: напоминание о визитах, чаевые, предоплаты, общение с клиентами, переносы записей и так далее. ✅ Уйма гибких настроек, которые помогут вам зарабатывать больше и забыть про чувство «что-то мне нужно было сделать». Сомневаетесь? нажмите на текст, запустите чат-бота и убедитесь во всем сами! Получение антимонидов
Антимониды синтезируют главным образом сплавлением компонентов в вакууме или в инертной атмосфере, иногда под слоем флюса (например, из NaCl, KCl, СаСl2, ВаСl2). Мелкие кристаллы и пленки получают из газовой фазы — сублимацией компонентов или путем химических транспортных реакций. Монокристаллы выращивают методами направленной кристаллизации, вытягивания из расплава, горизонтальной зонной плавки. Эпитаксиальные пленки получают вакуумным напылением, осаждением из жидкой и газовой фаз. Некоторые антимониды (например, SnSb, Cu2Sb) образуются в сплавах (баббитах, сурьмяных бронзах и др.). При взаимодействии висмута с металлами образуются висмутиды, например, висмутид натрия (Na) Na3Bi, висмутид магния (Mg) Mg3Bi и др. Висмутиды— твердые вещества, нерастворимые в органических растворителях. Хорошо растворяются в азотной и соляной кислотах, а также в расплавленных щелочах и хлоридах. Получают висмутиды, как правило, сплавлением их компонентов.
36.Оксиды, гидроксиды и соли As (III), Sb (III), Bi (III) – получение и свойства. Тригалогениды – получение и свойства. Соли антимонила и висмутила. В ряду As—Sb—Bi с ростом радиуса атома уменьшаются кислотные и возрастают основные свойства гидроксидов Э(ОН)3: мышьяковистая кислота Н3АsО3 проявляет кислотные свойства, гидроксид сурьмы(III) амфотерен, а гидроксид висмута(III) является основанием. Строго говоря, гидроксид состава Э(ОН)3 в твердом виде известен лишь для висмута, в случае сурьмы удается выделить лишь гидратированный оксид с переменным содержанием воды Sb2O3-nH2O, в то время как Н3АsО3 существует лишь в водных растворах — при растворении As2O3 в воде. Ее соли — арсениты — образуются при взаимодействии мышьяковистого ангидрида со щелочами: As2O3 + 6NaOH = 2Na3AsO3 + 3H2O Гидратированный оксид сурьмы(III) Sb2O3 образуется в виде белого осадка при действии на раствор триoхлорида сурьмы содой или щелочью: 2SbCl3 + 3Na2CO3 + nH2O = Sb2O2* nH2O + 3CO2 + 6NaCl Гидроксид висмута Bi(OH)3 является основанием. Он образуется в виде белого осадка при действии щелочи или соды на соли висмута(III). При нагревании гидроксид легко теряет воду, превращаясь в оксид. В целом для оксосоединений As(III), Sb(III), Bi(III) окислительные свойства не характерны, однако при движении вниз по группе они медленно возрастают. Например, мышьяковистый ангидрид в водном растворе окисляет фосфористую кислоту: As2O3 + ЗН3РО3 = 2As + ЗН3РО4 соли сурьмы(III) — железо: 2SbCl3 + 3Fe = 2Sb + 3FeCl2 гидроксид висмута — соединения олова(II): 2Bi(OH)3 + 3Na2[Sn(OH)4] = 2Bi + 3Na2[Sn(OH)6] Восстановительные свойства характерны в основном для As(III) и Sb(III). Sb ст.ок. +3; более устойчива +5 As +3 более устойчивая (из за d сжатия) Bi +3 более устойчивая (соли сильные окислители) 5КВiO3 + 2Mn(NO3)2 + 14HNO3 = 2KMnO4 + 5Bi(NO3)3 + 3KNO3 + 7H2O В газовой фазе молекулы тригалогенидов имеют строение тригональной пирамиды за счет sp 3 -гибридизации орбиталей центрального атома. Наличие вакантных d-орбиталей у центральных атомов делает эти вещества сильнейшими кислотами Льюиса, поэтому ЭHal3 способны присоединять молекулы воды и галогенид-ионы с образованием комплексных соединений: AsCl3 + NaCl → Na[AsCl4], BiI3 + KI ↔ K[BiI4]. Гидролиз тригалогенидов подгруппы мышьяка имеет особенности: в отличие от PHal3, гидролиз AsHal3 обратим: AsCl3 + 3H2O ↔ H3AsO3 + 3HCl. Тригалогениды сурьмы и висмута в небольшом количестве воды растворяются с образованием прозрачных растворов. В концентрированных растворах трихлорида сурьмы находятся аквахлоридные комплексы типа [SbCl3(H2O)] и [SbCl3(H2O)3]. При разбавлении растворов SbCl3 и BiCl3 выделяются белые малорастворимые в воде оксохлориды SbOCl * и BiOCl. Гидролиз трихлоридов сурьмы и висмута можно записать суммарными уравнениями: BiCl3 + H2O ↔ BiOCl¯ + 2HCl, SbCl3 + H2O ↔ SbOCl+ 2HCl¯. Равновесия можно сместить влево добавлением концентрированной соляной кислоты. В растворах концентрированных галогенводородных кислот и их солей существуют комплексы [ЭHal6] 3– и [ЭHal4] –: SbCl3 + 3HCl ↔ H3[SbCl6], SbCl3 + 3NaCl ↔ Na3[SbCl6], AsCl3 + HCl ↔ H[AsCl4], BiI3 + KI ↔ K[BiI4]. Тригалогениды получают взаимодействием простых веществ с умеренным количеством галогена: 2Sb + 3Cl2 → 2SbCl3, или кипячением оксидов в концентрированных галогенводородных кислотах: As2O3 + 6HCl ↔ 2AsCl3 + 3H2O. Хотя соли кислородных кислот для Sb3+ не характерны, растворением Sb (или Sb2O3) в горячей концентрированной серной кислоте всё же может быть получен нормальный сульфат сурьмы — Sb2(SO4)3. С небольшим количеством воды соль эта даёт кристаллогидрат; при разбавлении раствора сперва образуется сульфат антимонила (SbO)2SO4, а затем наступает дальнейший гидролиз. Несколько более устойчивы в растворе двойные соли типа М[Sb(SO4)2]. Нормальный нитрат — Sb(NO3)3 — может быть получен взаимодействием SbCl3 с AgNO3 в ацетоне. Под действием уже следов воды он переходит в основной нитрат. Образующийся при нагревании смеси Sb2O3 + P2O5ортофосфат сурьмы — SbPO4 — обладает высокой термической устойчивостью (не разлагается даже при 1200 °С). Весьма характерна для сурьмы смешанная виннокислая соль антимонила и калия состава K(SbO)C4H4O6·H2О. Соль эта (“рвотный камень”) легко образуется при кипячении Sb2O3 с раствором кислого виннокислого калия (KHC4H4O6) и представляет собой бесцветные кристаллы, легкорастворимые в воде. Она находит применение в медицине и красильном производстве. Азотнокислый висмут может быть получен растворением металла в HNO3. После упаривания раствора он выделяется в виде больших бесцветных кристаллов Bi(NO3)3·5H2O. Соль эта хорошо растворима в эфире и ацетоне. При растворении в воде происходит сильный гидролиз с выделением осадка основных солей переменного состава. Нагревание кристаллогидрата сопровождается отщеплением не только воды, но и части азотной кислоты с образованием в остатке нитрата висмутила — (BiO)NO3. Бесцветные гигроскопичные кристаллы Bi2(SO4)3 (т. пл. 710 °С) могут быть выделены из раствора, получающегося при взаимодействии Bi (или Bi2O3) с концентрированной серной кислотой. Водой сульфат висмута легко гидролизуется. С сернокислыми солями некоторых одновалентных металлов он образует комплексные сульфаты типов M[Bi(SO4)2] и M3[Bi(SO4)3]. Из углекислых солей висмута известно только производное висмутила состава (BiO)2CO3·xH2O, осаждающееся при действии Na2CO3 или (NH4)2CO3 на растворы солей висмута. 37. Пентагалогениды мышьяка, сурьмы и висмута – получение, свойства, гидролиз. Гексагидроксостибаты (V) щелочных металлов. Пентагалогениды в газовой фазе (a) состоят из молекул ЭF5, имеющих форму тетрагональной пирамиды (sp3d2-гибридизация), а в жидком и твёрдом состоянии (b) – из полимерных молекул – цепочек октаэдров с общими вершинами. Галогениды ЭГ5 по своей природе являются галогенангидридами, но отличаются особенностями в реакциях с водой. Пентагалогениды – типичные кислотные соединения. При взаимодействии с водой ЭНаl5 дают кислоты, с основными галогенидами образуют галогеноарсенаты (V) и галогеностибаты (V): КF + ЭF5 = К[ЭF6] Соединения висмута (V) – сильные окислители. Так, переводят Мn (II) в Мn (VII): 10NaBiO3 + 16H2SO4 + 4MnSO4 = 5Bi2(SO4)3 + 4HMnO4 + 5Na2SO4 + 14H2O Производные сурьмы (V) окислительные свойства проявляют в меньшей степени, однако Sb2O5 может окислять концентрированную хлороводородную кислоту по обратимой реакции: Sb2O5 + 10НCl ↔ 2SbCl3 + 2Cl2 + 5Н2О Пентагалогениды синтезируют действием избытком галогена на тригалогениды: BiF3 + F2 BiFÞ 5, а также – галогенводородов на оксиды: Sb2O5 2SbClÞ + 10HCl 5 + 5H2O.
|