Изучение реакции взаимодействия натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом

💸 Как сделать бизнес проще, а карман толще?

Тот, кто работает в сфере услуг, знает — без ведения записи клиентов никуда. Мало того, что нужно видеть свое раписание, но и напоминать клиентам о визитах тоже. Проблема в том, что средняя цена по рынку за такой сервис — 800 руб/мес или почти 15 000 руб за год. И это минимальный функционал. Нашли самый бюджетный и оптимальный вариант: сервис VisitTime.
⚡️ Для новых пользователей первый месяц бесплатно. А далее 290 руб/мес, это в 3 раза дешевле аналогов. За эту цену доступен весь функционал: напоминание о визитах, чаевые, предоплаты, общение с клиентами, переносы записей и так далее.
✅ Уйма гибких настроек, которые помогут вам зарабатывать больше и забыть про чувство «что-то мне нужно было сделать».
Сомневаетесь? нажмите на текст, запустите чат-бота и убедитесь во всем сами!

Первый эксперимент велся при эквимольных соотношениях натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата) и 73, 5%-ного раствора гидразина-гидрата в спиртовом растворе (на 0, 2 г соединения 12, 7 мл этилового спирта). В начальный момент времени после прибавления гидразина-гидрата и спустя час снимались УФ-спектры. Т.к. нет изменений, был прибавлен еще 1 моль гидразина-гидрата. Кристаллы не выпали, концентрация аниона S-метилтио-N-нитрокарбамата упала вдвое. Раствор испарили на воздухе. Результаты эксперимента представлены в таблице 2.13.

Второй эксперимент велся с 1, 5-кратным избытком 73, 5%-ного раствора гидразина-гидрата. УФ-спектр снимался периодически в течение 2-х часов – существенных изменений не произошло, раствор оставили на ночь. На следующий день взяли пробу – интенсивность пика снизилась до 0, 436 при длине волны 279 нм. Кристаллы отфильтровали и высушили (0, 089 г), фильтрат испарили на воздухе, получив дополнительное количество вещества (0, 112 г). Сняли УФ-спектры обоих продуктов. Результаты эксперимента представлены в таблице 2.14.

Исходя из УФ-спектра, в фильтрате содержится конечный продукт с концентрацией 83% (0, 093 г из 0, 112 г) и 17% неидентифицированного продукта разложения, не имеющего в своей структуре нитроиминной группы, которая дает пик в УФ-спектре.

Таблица 2.13 – Взаимодействие натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом. Эксперимент № 1

Третий эксперимент велся при мольных соотношениях компонентов 1: 4 в спиртовом растворе (на 0, 2 г соединения 5 мл этилового спирта) при комнатной температуре. После слива компонентов наблюдалось помутнение раствора. В течение часа снимались УФ-спектры – изменилась длина волны пика и его интенсивность. Выпавшие кристаллы офильтровали и высушили (0, 074 г), фильтрат испарили на воздухе (0, 085 г). Сняли УФ-спектры кристаллов и продукта из фильтрата. Результаты эксперимента представлены в таблице 2.15.

Исходя из УФ-спектра, в фильтрате содержится конечный продукт с концентрацией 49% (0, 042 г из 0, 085 г). 51% вещества – продукт разложения, не имеющий в своей структуре нитроиминной группы, которая дает пик в УФ-спектре.

Таблица 2.14 – Взаимодействие натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом. Эксперимент № 2

Четвертый эксперимент велся при мольных соотношениях компонентов 1: 2 в спиртовом растворе (на 0, 2 г соединения 7 мл этилового спирта). Раствор был оставлен на ночь. На следующий день был снят УФ-спектр, который показал длину волны пика 251, 0 нм с интенсивностью 0, 213. Раствор слили, а образовавшиеся на стенках кристаллы залили гексаном. Через сутки часть кристаллов окрасилась в розовый цвет, а другая часть в желтый. Кристаллы частично растворимы в этаноле. Не растворившееся в спирте вещество было легко растворено в воде и при медленном испарении воды образовывались кристаллы игольчатой формы.

Пятый эксперимент велся при мольных соотношениях компонентов 1: 2 в спиртовом растворе (на 0, 068 г соединения 1 мл этилового спирта). Почти сразу выпали кристаллы. Органолептически установлено присутствие меркаптана. Реакционная масса была оставлена на ночь. Выпавшие кристаллы отфильтровали и промыли спиртом (0, 0297 г, выход составил 48, 61%), фильтрат испарили на воздухе (0, 0270 г). В УФ-спектре продукта из фильтрата присутствуют максимумы поглощения с пиками 258, 0 (0, 377) и 206, 0 (0, 311) нм (m_{навески}=4.1 мг, С=1.15× 10^–4 моль/л).

Исходя из УФ-спектра, в фильтрате содержится целевой продукт с концентрацией 45, 8% по массе (0, 012 г из 0, 027 г). 54, 2% вещества – продукт разложения, не имеющий в своей структуре нитроиминной группы, которая дает пик в УФ-спектре.

Таблица 2.15 – Взаимодействие натриевой соли S-метилтио-N-нитрокарбамата с гидразином-гидратом. Эксперимент № 3

Шестой эксперимент так же как и пятый велся при мольных соотношениях компонентов 1: 2 в спиртовом растворе (на 0, 24 соединения 5 мл этилового спирта). Выпали кристаллы. Реакционная масса была оставлена на ночь. Выпавшие кристаллы отфильтровали и промыли спиртом (получено 0, 242 г, 62, 4%), фильтрат поставили испаряться (получено 0, 0286 г вещества). УФ-спектральный анализ продукта из фильтрата показал следующие пики: 258, 0 (0, 442) и 205, 0 (0, 566) нм; m_{навески}= 4, 6 мг, С=1, 25× 10^–4 моль/л.

Исходя из УФ-спектра, в фильтрате содержится целевой продукт с концентрацией 48, 4% по массе (0, 0139 г из 0, 029 г). 51, 6% вещества – продукт разложения, не имеющий в своей структуре нитроиминной группы, которая дает пик в УФ-спектре.

График ИК-спектров натриевой соли 4-нитросемикарбазида с выделением характерных пиков представлен на рисунке 2.5.

Для натриевой соли 4-нитросемикарбазида можно выделить следующие характерные пики: 3772 см^-1, 3734 см^-1, 3663 см^-1, 3518 см^-1, 3410 см^-1, 3314 см^-1, 3253 см^-1, 3207 см^-1, 2923 см^-1, 2856 см^-1, 2732 см^-1, 2677 см^-1, 2397 см^-1, 2271 см^-1, 2127 см^-1, 1661 см^-1, 1606 см^-1, 1502 см^-1, 1376 см^-1, 1320 см^-1, 1158 см^-1, 1032 см^-1, 929 см^-1, 786 см^-1, 686 см^-1.

Рисунок 2.5 – ИК-спектры натриевой соли 4-нитросемикарбазида