Главная страница Случайная страница Разделы сайта АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Нитропроизводные мочевины
Нитрование моноалкилмочевин в среде концентрированной серной кислоты приводит к образованию N-алкил-N¢ -нитромочевины. Нитрование атома азота, связанного с алкильной группой, обычно не происходит. При нитровании симметричной диметилмочевины концентрированной азотной кислотой, смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом или пятиокисью азота в хлороформе образуется N, N¢ -диметил-N, N¢ -динитромочевина: При нитровании нитромочевины тетрафторборатом и гексафторсиликатом нитрония в среде этил- и бутилацетата или ацетонитрила в течение 2-4 ч при –10 ÷ –20°С образуется динитромочевина. После обработки реакционных смесей раствором гидроксида калия и отделения солей неорганических кислот образуется смесь моно- и дикалиевой солей симметричной динитромочевины: При пропускании хлористого водорода в эфирную суспензию как моно-, так и дикалиевой солей выделена динитромочевина: Динитромочевину можно получить нитрованием мочевины, нитрата мочевины и нитромочевины серноазотными кислотными смесями [4]: Симметричная N, N¢ -динитромочевина – достаточно сильная двухосновная кислота, способная постадийно отщеплять протоны, с образованием кислых и средних солей: Длительное нагревание водных растворов моносолей приводит к получению средних солей: Избыточное количество щелочи разлагает образующуюся соль полностью: При взаимодействии моносолей динитромочевины со щелочами могут образовываться соли, содержащие различные катионы. Так в результате обработки водного раствора моноаммониевой соли динитромочевины водным раствором КОН с последующим осаждением этиловым спиртом получается двойная соль [5]: При нитровании калиевой соли N-метил-N¢ -нитромочевины в безводной смеси серной и азотной кислот продуктом реакции является N-метил-N, N¢ -динитромочевина. Идентичный продукт получается при нитровании самой N-метил-N¢ -нитромочевины. Аналогично протекает процесс нитрования N-бутил-N¢ -нитромочевины [6]: Гидролиз динитромочевины приводит к образованию нитрамида: Нуклеофильным реагентом в этой реакции может служить не только вода. Образование нитрамида также наблюдается и в безводных растворителях, что можно объяснить сольволизом [7]. Нитраминные группы, находящиеся в структуре динитромочевины, относятся к первичным, для которых характерна реакция их взаимодействия с формальдегидом. При конденсации N, N¢ -динитромочевины с формальдегидом в мольном соотношении 1: 1 и водной среде в присутствии серной кислоты при 20÷ 80°С образуется метилендинитрамин. При обработке этого вещества KOH получается калиевая соль метилендинитрамина [8]: При обработке N, N¢ -динитромочевины водным раствором глиоксаля образуется 4, 5-дигидрокси-1, 3-динитро-1, 3-диазациклопентан-2-он [9]: Из N, N¢ -динитромочевины можно получить 1, 3-диаминомочевину. Способ ее получения включает в себя следующие стадии: 1) нитрование мочевины серно-азотной смесью, получение N, N¢ -динитромочевины; 2) взаимодействие с гидразин-гидратом, получение 1, 3-диаминомочевины. Вторую стадию можно проводить с промежуточным выделением 4-нитросемикарбазида [10].
|