Этерификация при гетерогенном катализе.

При катализе про­тонными кислотами обязательна последующая стадия нейтра­лизации продукта. В большинстве случаев эфир остается в кубе, и после нейтрализации кислоты необходима промывка эфира и т. д. Все это ведет к повышенному расходу реагентов, потере эфира и образованию сточных вод. В связи с этим в последние годы получает распространение гетерогенный катализ этерифи­кации, особенно с помощью сульфокатионитов, применяемых при температуре синтеза до 150—160 °С.

Этерификацию при катализе сульфокатионитом ведут в ко­лонном реакторе со сплошным слоем катализатора, так как от­сутствие теплового эффекта делает теплообменные устройства ненужными. Реакция протекает в жидкой фазе, причем при син­тезе эфиров низших спиртов для повышения степени конверсии кислоты применяют избыток спирта. Одна из возможных схем (рис. 69) включает адиабатический реактор с насадкой (сульфокатионит), экстракционную колонну, в которой из реакцион­ной массы извлекают водой избыточный спирт (и непревращенную кислоту), и отпарную колонну для отгонки спирта, воз­вращаемого на реакцию. Вода, подаваемая на экстракцию, тоже рециркулирует; из системы выводят только небольшое количе­ство реакционной воды, из которой регенерируют непревращенную кислоту. Эфир-сырец, выходящий с верха экстракционной колонны, очищают ректификацией.

При катализе сульфокатионитами осуществим и синтез слож­ных эфиров из олефинов. Так, втор-бутилацетат получают из н-бутена и уксусной кислоты при 110—120°С и 1, 5—2, 5 МПа на сульфокатионите с селективностью 100 %. В этом случае воз­можно применение и гетерогенных катализаторов кислотного типа, когда оба реагента находятся в газовой фазе. Например, изопропилацетат получают из пропилена и уксусной кислоты при 120—160°С и 0, 7—1, 2 МПа с селективностью 100%.