Стерины

В основе стеринов лежит ядро холестана.

Они делятся на три группы – зоостерины, микостерины и фитостерины.

Холестерин (холестерол) является одним из наиболее важных представителей зоостеринов. В молекуле холестерина содержится вторичная спиртовая гидроксигруппа в положении С-3 и двойная связь в цикле В между С-5 и С-6. Во многих случаях двойную связь обозначают буквой Δ, над верхним углом которой указывают цифру, показывающую от какого углеродного атома отходит двойная связь.

При гидрировании двойной связи холестерин переходит в дигидрохолестерин, у которого по положению С-5 появляется центр асимметрии, вследствие чего становится возможным существование 5-Н-цис и 5-Н-транс изомеров:

Цис-дигидрохолестерин называется копростерином, а транс-дигидрохолестерин называется β -холестанолом. В обоих случаях ОН-группа в положении С-3 имеет β -конфигурацию.

Холестерин является непременным компонентом клеточных мембран и присутствует практически во всех тканях и органах, но особенно много его в головном мозге и нервной ткани. В организме человека со средней массой 70 кг содержание холестерина составляет около 210 г. и он играет ключевую роль в биосинтезе всех остальных стероидов в животном организме.

β -Ситостерин относится к фитостеринам и является ниболее распространенным среди растений. Отличается от холестерина только наличием этильного радикала в положении С-24.

Эргостерин относится к микостеринам. В значительных количествах содержится в дрожжах. Характеризуется наличием гидроксигруппы в положении С-3, а также трех двойных связей – Δ ⁵, Δ ⁷ и Δ ²². В положении С-24 имеется метильный радикал.

Холестерин и эргостерин являются предшественниками витаминов D₃ и D₂ соответственно. Существуют близкие по строению вещества, которые объединяются в группу витаминов D и обладают антирахитическим действием. Их называют кальциферолами.

Витамины D₂ и D₃ содержатся в продуктах питания – печени рыб, сливочном масле, молоке, курином желтке.

Промышленное производство веществ, обладающих D-витаминной активностью, основано на использовании природных стеринов, которые фактически являются провитаминами.

Из холестерина вначале получают 7-дегидрохолестерин, который далее подвергают фотоизомеризации (фотолизу), с образованием витамина D₃ (холекальциферола).

Аналогично из эргостерина получают витамин D₂ (эргокальциферол).

23.2.3. Желчные кислоты

В основе желчных кислот лежит углеводород холан. Характерно, что желчные кислоты имеют более короткую боковую цепь по сравнению со стеринами.

В боковой цепи концевая метильная группа (атом С-24) окислена до карбоксильной и такая кислота называется холановой кислотой. В природе эта кислота не найдена.

Важнейшими желчными кислотами у человека являются холевая, 7-дезоксихолевая, хенодезоксихолевая (антроподезоксихолевая) и литохолевая кислоты. Все перечисленные соединения имеют α -конфигурацию гидроксигрупп.

Физиологическое действие желчных кислот заключается преимущественно в том, что они эмульгируют жиры и тем самым способствуют их расщеплению и усвоению.

С глицином и таурином холевая кислота образует производные, эмульгирующие способности которых значительно выше:

23.2.4. Кортикостериоды или гормоны*коры надпочечников

В основе кортикостероидов лежит ядро прегнана.

Эти соединения вырабатываются в корковом слое надпочечников и их число составляет около 50.

В прегнане помимо двух ангулярных метильных групп в положениях С-10 и С-13 присутствует этильная группа в положении С-17.

Для большинства кортикостероидов характерны следующие структурные особенности:

­ наличие гидроксикетонного (гидроксиацетильного) заместителя у С-17;

­ сопряженная система, включающая карбонильную и виниленовую группы (с участием С-3, С-4, С-5) в кольце А;

­ наличие у большинства соединений гидроксигруппы в положении С-11.

По своему биологическому действию кортикостероиды делятся на две группы - минералкортикоиды и глюкокортикоиды.

Минералкортикоиды, среди которых преобладающими являются дезоксикортикостерон и альдостерон, активно влияют на обмен электролитов и воды и относительно мало – на углеводный и белковый.

Основными глюкокортикоидами являются гидрокортизон и кортизон, которые активно влияют на углеводный и белковый обмен, но менее активны в отношении водно-солевого обмена. Они способствуют накоплению гликогена в печени, повышают содержание глюкозы в крови, вызывают увеличение выделения азота с мочой.

Глюкокортикоиды оказывают противовоспалительное, десенсибилизирующее и антиаллергическое действие. Характерным для глюкокортикоидов является иммунодепрессивный эффект.