Ваємодія ненасичених сполук з солями діазонію в присутності різноманітних аніонів

Довгий час вважали, що в реакцію з ненасиченими сполуками можуть вступати тільки хлориди і броміди солей діазонію, а сульфати, нітрати, тетрафтоборати в дану реакцію вступати не можуть.

В 1972 році в Черкаському університеті (тоді ще був педагогічний інститут) В. М. Найдан і Г.Д. Найдан встановили, що акрилонітрил в присутності тіоциано-аніонів і роданіду міді (І) вступає в реакцію з сульфатами арилдіазонію. При цьому до подвійного зв’язку акрилонітрилу приєднується в α -положення роданогрупа, а в β -положення – арильний радикал:

Такого типу реакції приєднання було запропоновано називати тіоцианоарилуванням ненасичених сполук.

В процесі даної реакції, напевне, спочатку аніон SO₄Н^– діазосолі замінюється на роданід аніон і утворюються, таким чином, роданіди солей арилдіазонію, які потім реагують з ненасиченою сполукою:

ArN₂ SO₄H + K SCN ArN₂ SCN + К HSO₄

α -Родано-β -арилпропіонітрил

В цей же час у Чернівецькому університеті професором А. В. Домбровським і його учнем М.І. Ганущаком було встановлено, що бутадієн-1, 3 взаємодіє з сульфатами і нітратами солей арилдіазонію в присутності C и SO₄ у випадку сульфатів арилдіазонію і в присутності C u (NO₃)₂ у випадку нітратів арилдіазонію з добавками в обох випадках порошку міді або C и SO₄ + FеSO₄ чи C и (NO₃)₂ і залізних опилок. При цьому виділяється азот, а до спряженої системи подвійних зв’язків бутадієну-1, 3 приєднуються в положення 1, 2 і 1, 4- ароматичні радикали і гідроксильна група:

+ Ar–CH₂–CH=CH–CH₂–ОН + N₂ + Н₂SО₄

Нами було встановлено, що до подвійного зв’язку можуть приєднуватись ароматичні радикали і такі ще аніони як етилксантатний та діетилдитіофосфатний:

Вище приведені реакції приєднання було запропоновано називати відповідно ксантатоарилюванням і діетилдитіофосфатоарилуванням ненасичених сполук.

Ксантатоарилування ненасичених сполук проходить при наявності в реакційній суміші ксантатних аніонів і ксантату купруму(І). Діетилдитіофосфато-арилування ненасичених сполук проходить при наявності в реакційній суміші діетилдитіофосфатних аніонів і діетилдитіофосфату Купрум(І).

Із вище сказаного видно, що через реакцію солей діазонію можна ввести в молекулу ненасиченої сполуки арильний радикал і будь-який аніон. Це дає підстави вважати, що реакція Меєрвейна є окремим випадком більш загальної каталітичної реакції аніонарилування ненасичених сполук ароматичними солями діазонію.