Элементы d электр семейства

Общая электр формула

(n-1)d^1-1-10 ns^0-2 s0pd палладии

Элементы 6Б группы

Cr Mo W Sg

У Сr первый проявляется провал электронов

Cr должен быть 3D4 4S2 но происходит провал= 3D5 4S1

У Mo 4d5 5s1

У W 5d4 6s2

Cтепень окисления

минмальная степень окисления +1 макс.+6 отриц нет

в группе возрастает устойчивость высшей степени окисления

У Mo и W самая устойчив +6

более низкие степени характерны для хрома

Sg cибордий (N107)

Был синтезирован в 1974 г в результате ядерной р-ции

В Дубне

207/82 Pb+ 54/24 Cr= 259/106 Sg+2 1/0 n

Короткоживущий изотоп (доли секунды)

Атомные св-ва

Изменение r очень незначительные

У Mo и W практически равны

D и f сжатие

Еu несколько увеличивается(Е для отдачи е)

При близости r очень сильно увеличив заряд ядра

все элементы Ме

химическая активность в группе снижается

в низших степенях окисления преобладает ионная связь в высших ковалентная. связь

Нахождение в природе

Sg не обнаружен

Cr довольно распростроненный элемент 21 место в земной коре

Mo и W малораспространены

Встречается только в виде соединений руды

(FeO*Cr2O3)à, хромистый железняк(Fe(CrO2)2) хромид

MoS2 молибденовый блеск

PbMoO2 молибдат свинца

FeWO4 MoWO4 вольфроматы W высш с о

Простые в-ва

Серебристо белые блестяшие тугоплавкие и тяжелые

Химические св-ва

практически все реакциях с простыми в-вами нужно повышение t

Горят в O2

Cr+O2=t=Cr2O3

Mo(W)+O2-t-MoO3

При высоких t реагируют с s

Cr+S=t=CrS

Mo(W)+S-t-MoS2

С галогенами тоже при t

Cr+Г2=CrГ3

Mo(W)+Г2=MoГ6

При очень высоких t выше 1000C могут реагировать с С, N

И образуют нестехометрические соединения обладаюшие большой прочностью, тугоплавкостью

Со сложными в-вами:

c водой ни кто не реагирует

С кислотами не окислителями только Cr

Сr+HCl+H2O=[Сr(H2O)6]Cl2+H2/

Mo медленно взаимод с плавиков к-ой

Mo+HF+H2O=MoOF4+H2/

С кислотами окислителями

в концентрированных кислотах окислителях ВСЕ ПАССИВИРУЮТЯ.

Значительное нагревание снимает пассивацию тока у Cr которая образует соли Cr ^3+ =)

Cr+HNO3(K)=t=Cr(NO3)3+NO2 +H2O

Для перевода Mo и W в раст состоянии

Используют смесь конц HF и HNO3

W+HNO3(k)+HF(k)=H2[WF8]+NO+H2O

Сr Mo W можно растворить в Щ-ых расплавов с добавлением окис-ей

Mo+NaNO3+NaOH=силNa2MoO4+NaNO2+H2O

Нитрат

Применение

Каразионо стойкие

хромирование от коррозии и получение спец кразионных сплавов FeCl

Mo

Получ очень тугоплавких сплавов

В электротехнике(лампы)

W

В элекротехнике (нити накаливания)

Жаропрочные сплавы (стеллиты)

Соединения +1

только у Cr и у комплексных соединений и очень редко

+2 только Cr

CgO порошок черного цвета ярко выращены основные св-во

(+К-та)

в воде не растворяется Cr(OH)2 осадок желтого цвета

на воздухе оч быстро окисляется

Cr(OH)2 +O2+H2O= Cr(OH)3

В растворе все аква катионы

[Сr(H2O)6]^2+ голубой окраски

оч быстро окисляется O2 воздуха до катиона с зарядом 3+ все

в ОВР восстановители и основный хар-тер

+3 для Cr наиболее устойчивая степень окисления

У Mo и W практич не проявляется

соединения Cr имеет много общего с соединением Al

Cr2O3

(NH4)2 Cr2O7=t=Cr2O3+N2/+H2O/

Дихромат аммония

Cr2O3-> порошок серо-зеленого цвета по характеру амфотерен оч химически инертен

Cr2O3+NaOH=сплав=NaCrO2+H2O

Как пигмент для изготовления красок

Cr(OH)3=получают обменными реакциями выпадает осадок s голубово цвета

на воздухе быстро теряет воду

Cr(OH)3=H2O+CrO(OH)метагидроксид с гидроксидооксид зел окраски

Он амфотерен

Cr(OH)3+KCl+H2O=[Cr(H2O)6]CL3 входит в катионную часть комплекса (придает сине-фиолетовую окраску)

Cr(OH)3+NaOH=Na3[Cr(OH)6] ^3- гидроксокомплекс

тут в анионной части

раствор изумрудно зеленого цвета

[Cr(H2O)6]^3+

Раствор сине-фиолетового цвета соли выделяются в виде кристаллогидратов

соли подвергаются гидролизу по катиону 3 стадии но идет 1

Поведение в ОВР и окислитель и восстановитель

В с-я до +2

О с-я +6

+6

наимение устойчиво для хрома и наиболее для Mo и W

CrO3

K2Cr2O7+H2SO4(K)=K2SO4+CrO3+H2O

Кристаллы красного цвета

MoO3 при горении в кислороде желтого цвета(оба)

WO3

У CrO3 выражен кислотный характер

CrO3+H2O=H2CrO4 хромовая(Желтый)

2CrO3+H2O=H2Cr2O7дихромовая(орнжевый)

3CrO3+H2O=H2Cr3O10трихромовая(красный)

Происходит полимеризация

D3S гибридизация атома хрома орбитали к вершинам тетраэдра(как и при SP3) =форма тетроэдрическая

Оксиды MoO3 и WO3 c H2O не реагир

Свои к-ык св-ва они выражают только в р-ции со Щ

MoO3+KOH=K2MoO4+H2O

CrO3 стрелочка сверху вниз

MoO3 кисл-ые св-ва ослабевают, уменьш

WO3

Кислоты

Сr кислоты только в растворе

оч сильные к-ты

в ОВР сильные окислители

H2MoO4 это кристалл малораств в-ва

H2WO4

Получить только обменными р-ми

K2MoO4+HNO3=H2MoO4(осадок)+KNO3

Силы кислот ослабевают

окислительные сво-ва проявляются слабо

Соли

Хромат K2CrO4

Дихромат K2Cr2O7

Трихромат K2Cr3O10

Разная растворимасть, оч сильная окислители

Восстанавливаются до разнах продуктов в зависимости от реакций среды

Кислое Cr2O7^2- +14H+6e=2Cr^3+ +7H2O

Оранжевое син-феол

Щелочная CrO7^2+ +4H2O+3e=[Cr(OH)6]3-+2OH

Желтый изумрудно-зеленый

В растворах существует равновесие между хроматом и дихроматом (ионами) и смешению этого равновесия зависит от реакции среды

CrO4^2- +2H=Cr2O7^2-+H2O

Желтый оранж

Если шелочная то влево а кислая в право

Молибден к-та = молибдаты

W вольфроматы

MoO4 WO4

Очень склонны к полимеризации

ð соли всегда явл ПОЛИмолибдатами и поливольфраматами

K4Mo8O26 K6Mo7O24

Ок-ые св-ва проявляют слабо

Комплексные соединения

Есть карбонилы или карбонильные комплексы

[Me(CO)6]

Эти карбониллы получают для очистки металлов от примесей

[Me(CO)6]=t=CO/+Me

У хрома извесно много комплексов в степени окисления +3, корд число=6

Na3[Cr(OH)6] [Cr(H2O6)]Cl3

[Cr(NH3)6]Сl3 аммиачный комплекс

+6

тоже извесные комплексные соединения

[Cr^6+O(O2)2]синей окраски O2^2-

Дипероксооксохрома

Образование комплексных соединений служит качественной реакцией для обнаружения Cr^6+