Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Циклоалканы






 

1. Напишите формулы следующих соединений: а) метилциклопропан; б) 1, 1-диэтилциклопропан; в) трет -бутилциклопентан; г) цис -1, 3-диметилциклобутан; д) транс -1, 2-диэтилциклопропан; е) цис -1-изо-пропил-2-метилциклопропан; ж) цис -1- трет -бутил-3-этилцикло-гексан; з) транс -1-метил-4-этилциклогексан; и) цис -1-метил-3-фенилциклопентан; к) (1R, 2S)-1, 2-диметил-1-этилциклопентан; л) (R)-1, 1, 2-триметил-2-этилциклогексан; м) цис -1- втор -бутил-3-этил-циклопентан.

 

2. Назовите следующие соединения:

 

 

 

 

 

3. Изобразите и назовите все изомерные циклоалканы, включая кон-фигурационные изомеры, состава С5Н10.

 

4. Изобразите и назовите все изомерные циклоалканы, включая кон-фигурационные изомеры, состава С6Н12.

 

5. Изобразите и назовите все изомеры состава С9Н18 с шестичленным циклом, включая конфигурационные.

 

6. Для каких из приведенных структур возможна конфигурационная изомерия? Изобразите и назовите соответствующие изомеры: а) 1, 2-диметилциклопропан; б) 1, 1-диэтилциклопропан; в) 1-метил-1-изопропилциклопентан; г) 1, 1, 2-триметилциклопропан; д) 1, 4-ди-фенилциклогексан; е) 1, 1, 3-триэтилциклопентан; ж) 1, 1-дифенил-циклобутан; з) 1, 1, 2, 2-тетраметилциклопропан; и) 1-метил-2-фенил-циклогексан; к) 1-метил-3-этилциклогексан.

 

7. Изобразите равновесие двух кресловидных конформаций для сле-дующих соединений и укажите энергетически наиболее выгодную: а) трет -бутилциклогексан; б) цис - 1, 3-дифенилциклогексан; в) транс -1, 3-дифенилциклогексан; г) цис - 1, 4-диэтилциклогексан; д) транс -1, 4-диэтилциклогексан; е) 1-метил-1-фенилциклогексан; ж) цис -1-метил-2-изопропилциклогексан; з) транс -1-метил-2-изо-пропилциклогексан; и) фенилциклогексан; к) цис -1-фенил-3-этил-циклогексан; л) транс -1-фенил-3-этилциклогексан; м) цис -1- втор -бутил-4-метилциклогексан; н) транс -1- втор -бутил-4-метилцикло-гексан; о) цис -1- трет -бутил-3-этилциклогексан; п) транс- 1- трет -бутил-3-этилциклогексан; р) цис -2-изобутил-1-циклогексанол; с) транс -2-изобутил-1-циклогексанол; т) цис -1- трет -бутил-2-хлорцик-логексан; у) транс -1- трет -бутил-2-хлорциклогексан; ф) 1- трет -бутил-1-этилциклогексан. Ответы обоснуйте.

 

8. Получите следующие соединения взаимодействием соответст-вующих дигалогенопроизводных алканов с цинком: а) метилцикло-пропан; б) этилциклопропан; в) трет -бутилциклопропан; г) 1, 1-ди-метилциклопропан; д) 1-метил-2-этилциклопропан; е) 1-изобутил-2-этилциклопропан; ж) трет -бутил-2-этилциклопропан; з) 1, 1-ди-метил-2, 2-диэтилциклопропан.

 

9. Используя пиролиз кальциевых солей алифатических дикарбоно-вых кислот, получите следующие соединения: а) метилциклопен-тан; б) 1, 2-диметилциклопентан; в) 1, 3-диметилциклопентан; г) 1, 2-диэтилциклопентан; д) циклогексан; е) этилциклогексан; ж) 1, 2, 3-триметилциклогексан; з) 1, 4-диэтилциклогексан.

 

10. Получите следующие соединения из соответствующих производ-ных бензола: а) метилциклогексан; б) циклогексанол; в) 1, 4-диэтил-циклогексан; г) 1, 3-диметилциклогексан; д) 4-метил-1-циклогекса-нол; е) 1, 2-диметилциклогексан.

 

11. Напишите уравнения следующих реакций, указав, где необходимо, условия и катализатор: а) циклогексан и хлор; б) метилцикло-пентан и бром; в) циклопропан и бром; г) 1, 2, 3-триметилциклопро-пан и бром; д) 1, 3-диметилциклобутан и водород; е) 1, 2, 3-триэтил-циклопропан и водород; ж) метилциклопентан и азотная кислота; з) циклопропан и бромоводород; и) 1, 2-диметилциклопропан и водо-род; к) 1, 2, 3-триметилциклопропан и бром; л) циклопентан и хлор; м) циклогексан, диоксид серы и хлор.

 

12. Из соответствующего дигалогеноалкана получите 1, 2, 3-триметил-циклопропан и напишите уравнения его взаимодействий: а) с бромом при нагревании; б) с водородом на никеле; в) с бромоводо-родом при нагревании.

 

13. Из соответствующего дигалогеноалкана получите 1, 2, 3-трифенилциклопропан и напишите уравнения его взаимодействий: а) с бромом при нагревании; б) с водородом на никеле; в) с бромоводородом при нагревании.

 

14. Из соответствующих алкенов и диазометана получите циклоалка-ны, которые при нагревании с бромом превращаются в следующие соединения: а) 1, 3-дибромбутан; б) 1, 3-дибромпентан; в) 2, 4-ди-бромпентан; г) 2, 4-дибром-2, 4-диметилпентан.

 

15. С использованием реакции Дильса-Альдера получите метилцикло-гексан и напишите для него уравнения реакций: а) с разбавленной азотной кислотой при нагревании; б) с бромом на свету. Объясните высокую региоселективность реакции «б».

 

16. С использованием реакции Дильса-Альдера получите: а) циклогек-сан; б) этилциклогексан; в) транс -1, 2-диметилциклогексан; г) цис -1, 2-диметилциклогексан.

 

17. Какой продукт получится при последовательном взаимодействии 1, 3-бутадиена с пропеналем при нагревании под давлением, затем с гидразином и гидроксидом калия при нагревании и, наконец, с водородом на никеле?

 

18. Напишите уравнения следующих реакций: а) пиролиз кальциевой соли 2-метилгександиовой кислоты; б) продукт реакции «а» и амальгама цинка в соляной кислоте; в) продукт реакции «б» и бром на свету. Объясните высокую региоселективность реакции «в».

 

19. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2, 3-диметил-1, 3-бута-диен и этилен при нагревании; б) продукт реакции «а» и водород на никеле. Изобразите преимущественную конформацию продукта реакции «б».

 

20. При взаимодействии циклоалкана состава С4Н8 с бромом при нагревании образуется в качестве основного продукта рацемат. Напишите уравнение этой реакции. Получите этот циклоалкан из подходящего дигалогеналкана.

 

21. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2, 3-дифенил-1, 3-бутадиен и этилен при нагревании; б) продукт реакции «а» и водород на никеле. Изобразите преимущественную конформацию продукта реакции «б».

 

22. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2, 3-диметил-1, 3-бутадиен и пропеналь при нагревании под давлением; б) продукт реакции «а» и гидразин в присутствии гидроксида калия при нагревании; в) продукт реакции «б» и водород на никеле.

 

23. Напишите уравнения следующих реакций: а) пиролиз кальциевой соли 2-метилгептандиовой кислоты; б) продукт реакции «а» и амальгама цинка в соляной кислоте; в) продукт реакции «б» и бром на свету. Объясните высокую региоселективность реакции «в».

 

 

Алкены

 

1. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) эти-лен; б) 2-метилпропен; в) транс -2-пентен; г) (Z)-2, 3-диметил-1-хлор-2-пентен; д) цис -3-гексен; е) (Е)-4-фенил-4-октен; ж) (Е)-3, 4-диметил-3-гексен; з) 2-метил-3, 4-диэтил-3-гексен; и) транс -2-бутен; к) (Z)-3, 4-диэтил-2-гексен; л) (Е)-3-метил-2-пентен.

 

2. Назовите следующие соединения по заместительной номенклатуре ИЮПАК:

 
 

 

 


е) СН2=СН2; ж) СН3-СН=СН2; з) СН3-СН2СН=СН-ОСН3

 

и) СН2=СН-Сl; к) С6Н5-СН2-С(СН3)=С(СН3)-СН2СН3;

 

 


3. Какой тип гибридизации атомов углерода в этилене? Изобразите пространственное строение следующих молекул: а) этилен; б) пропен; в) транс -2-бутен; г) пропеналь; д) нитроэтен; е) 3-пентен-2-он; ж) транс -2-бутендиовая кислота; з) цис -2-бутендиовая кислота.

 

4. Какие виды изомерии характерны для алкенов? Изобразите все возможные изомеры алкенов, имеющих брутто-формулу: а) С5Н10; б) С6Н12.

 

5. Какие из приведенных ниже алкенов могут существовать в виде цис - и транс -изомеров: а) 2-пентен; б) 2-метил-2-пентен; в) 1-пен-тен; г) 3-гексен; д) 2, 3-диметил-2-гексен; е) 1, 2-диметил-1-циклогек-сен; ж) 1, 2-диэтил-1-циклогексен; з) 3, 4-диметил-1-гексен; и) 3, 4-диэтил-3-гексен; к) 3, 4-диметил-2-гексен? Напишите структурные формулы всех соединений. Изобразите формулы конфигурацион-ных изомеров. Определите их конфигурацию.

 

6. Какие из приведенных ниже соединений являются пространствен-ными изомерами? Назовите все соединения по заместительной номенклатуре ИЮПАК.

 
 

 

 


7. На основании какой характеристики судят о термодинамической устойчивости алкенов? Сравните термодинамическую стабиль-ность следующих соединений: а) цис - и транс -2-бутен; б) этилен, 2-метилпропен и 2, 3-диметил-2-бутен; в) 1-бутен и 2-бутен; г) 2, 3-диметил-2-бутен и 2-метил-2-пентен.

 

8. Какие алкены могут быть получены при крекинге: а) н-пентана; б) 2-метилбутана; в) н -гексана; г) 2-метилпропана; д) 2-метилпентана? Напишите уравнения соответствующих реакций.

 

9. Какие алкены получатся при каталитическом дегидрировании следующих алканов: а) 2, 2-диметилпентана; б) 2-метилгексана; в) 2-метилбутана; г) 2, 3-диметилпентана; д) н-пентана? Укажите усло-вия и катализатор дегидрирования. Какие из полученных соедине-ний могут существовать в виде Е, Z-изомеров? Изобразите струк-турные формулы изомеров и обозначьте их конфигурацию.

 

10. Какие алкены получатся при взаимодействии цинковой пыли со следующими дигалогеналканами: а) 1-фенил-1, 2-дихлорпропан; б) 2, 3-дибром-4-этилгексан; в) 4-изопропил-1, 2-дихлорциклогексан; г) 1, 2-дибром-2, 3-диметилбутан; д) 2, 3-дибромбутан; е) 3, 4-дихлор-гексан; ж) 2, 3-дибром-2-метилпентан?

 

11. Какие алкены получатся при дегидратации следующих спиртов: а) 3-метил-2-бутанол; б) (S)-4-метил-2-пентанол; в) (2R, 3S)-3-метил-2-пентанол; г) 1-пропанол; д) (3S)- 2, 3-диметил-3-пентанол; е) 1, 2-диметил-1-циклопентанол; ж) цис -2-этил-1-циклогексанол; з) 2, 2, 3-триметил-3-пентанол; и) 2-метил-3-пентанол? Какие катализаторы используются при дегидратации и какие спирты дегидратируются легче? Рассмотрите механизм жидкофазной дегидратации.

 

12. Напишите уравнения реакций следующих алкинов с водородом на палладии, нанесённом на сульфат бария и отравленном серой: а) 1-фенил-2-пентин; б) 3-гексин; в) 2-метил-3-гексин; г) 2, 5-диметил- 3-гексин; д) 4-этил-2-гексин. Обратите внимание на пространствен-ное строение продуктов реакций.

 

13. Какие алкены получатся при действии натрия в жидком аммиаке на следующие алкины: а) 2-гексин; б) 1-фенил-2-пентин; в) 2-бутин? Обратите внимание на пространственное строение продуктов реак-ций.

 

14. Получите соответствующие алкены дегидрогалогенированием следующих алкилгалогенидов: а) 2-бромбутан; б) 1-бром-4-метил-пентан; в) (2R, 3R)-2-бром-3-метилгексан; г) 3-бром-2, 3-диметил-пентан; д) 2-бром-2-метилпентан; е) 3-бром-2, 2-диметилпентан; ж) (S)-2-бромпентана; з) (R)-2-хлорбутана; и) (2S, 3R)-2-бром-3-этил-гексана. Обратите внимание на стереохимию продуктов реакций. Какие реагенты используются для дегидрогалогенирования? Рассмотрите механизм реакции на примере реакции (в), (ж) и (и).

 

15. Получите следующие соединения по реакции Виттига: а) 1-бутен; б) 2-бутен; в) этилиденциклогексан; г) 1, 1-дифенилэтен; д) 1, 2-дифе-нилэтен; е) 2-пентен; ж) 1-фенил-2-бутен; з) 3, 4-диметил-3-гексен; и) 1-пентен; к) 2-метил-1-пентен; л) 2, 3-диметил-3-гексен.

 

16. Предложите схемы получения следующих алкенов: а) 1, 2-дифени-лэтен из натриевой соли 2-фенилэтановой кислоты; б) 3-метил-2-пентен из 3-метилпентана; в) 2, 3-диметил-2-бутен из пропана; г) 1-метилциклопентен из метилциклопентана; д) 2-метил-2-пентен из 2-метилпентана; е) 2-метил-2-бутен из 2-метилбутана; ж) 2-пентен из 1-пентанола.

 

17. Предложите схемы превращений: а) 2-метилпентан ¾ ® 2-метил-2-пентен; б) пропилен ¾ ® 2, 3-диметил-2-бутен; в) 1-бутен ¾ ® 2-бутен; г) 1-пентанол ¾ ® 2-пентен; д) 1-бром-3-метилбутан ¾ ® 2-метил-2-бутен.

 

18. Какой алкен получится при последовательном взаимодействии 1, 1-диметилциклопропана с хлороводородом, затем с гидроксидом калия в этаноле при нагревании?

19. Какие алкены будут преимущественно получаться при взаимо-действии 2-бром-2-метилпентана с: а) гидроксидом калия в этаноле при нагревании; б) трет -бутилатом калия в трет -бутиловом спирте при нагревании? Ответ обоснуйте. В каком случае говорят, что реакция проходит по правилу Зайцева, а в каком следует правилу Гофмана? Какой из продуктов получается в соответствии с правилом Зайцева?

 

20. Объясните, почему при нагревании (80 оС) 3, 3-диметил-2-бутанола с 85%-ной фосфорной кислотой образуется смесь алкенов, состо-ящая из 80% 2, 3-диметил-2-бутена и 20% 2, 3-диметил-1-бутена. Опишите механизм реакции.

 

21. Получите 3-метил-1-пентен: а) из спирта; б) из алкилгалогенида; в) из алкина; г) по реакции Виттига.

 

22. Получите 2-метил-2-гексен: а) из спирта; б) из алкилгалогенида; в) из дигалогеналкана; г) по реакции Виттига.

 

23. Получите соответствующие алкены из следующих соединений: а) 3-метил-1-бутин; б) 1-бутанол; в) 2-бром-2-метилбутан; г) 1, 2-дибром-2, 3-диметилбутан; д) бутан; е) 2-метилбутан.

 

24. Предложите схему получения 2, 7-диметилоктана из 3-метил-1-буте-на. Другие органические соединения использовать не разрешается.

 

25. Получите 3, 4-диметил-3-гексен из следующих соединений: а) 3, 4-диметил-3, 4-дихлоргексан; б) 3-бром-3, 4-диметилгексан. Напишите уравнения соответствующих реакций.

 

26. Получите соответствующие алкены исходя из следующих соедине-ний: а) 2-метилбутан; б) 1-бутанол; в) 2-метил-2-хлорбутан; г) 1, 2-дибром-2, 3-диметилбутан; д) 3-метил-3-хлоргептан; е) 2-метил-3-гептанол.

 

27. Напишите уравнения реакций хлороводорода с: а) пропеном; б) винилметилкетоном; в) винилхлоридом; г) винилметиловым эфи-ром; д) 3, 3, 3-трифторпропеном.

28. Сравните реакционную способность следующих соединений в реакциях электрофильного бромирования: а) этилен, 2-бутен, пропеналь; б) пропен, винилметиловый эфир, винилхлорид; в) 2-метилпропен, 2-фенилпропен. Ответы обоснуйте. Напишите урав-нения реакций.

 

29. Сравните реакционную способность HCl, HBr и HI в реакциях присоединения к алкенам. Ответ обоснуйте. Опишите механизм реакции 2-метил-1-пентена с HBr в отсутствии перекиси.

 

30. Сравните реакционную способность в реакциях с водой в кислой среде следующих соединений: а) 2-метил-2-бутен, 1-нитропропен и 1-бутен; б) этен, пропен и 2-метилпропен. Ответ поясните. Напиши-те уравнения реакций.

 

31. Напишите уравнения реакций 3, 3-диметил-1-бутена: а) с хлоро-водородом; б) с серной кислотой при 0 oС; в) с бромоводородом в присутствии пероксида водорода; г) с бромом в CCl4. Опишите механизм реакций (а) и (в).

 

32. Какие соединения получатся при последовательном взаимодейст-вии с озоном, затем водой в присутствии цинковой пыли следую-щих соединений: а) 2-метил-2-бутен; б) 2-бутен; в) 3, 4-диметил-2-пентен; г) 3, 4-диэтил-2-гексен?

 

33. Из 2-бром-2, 4-диметилпентана получите алкен и напишите для него уравнения следующих реакций: а) с хлороводородом; б) с хлором в воде; в) c серной кислотой; г) с водой в присутствии кислоты; д) с бромоводородом в присутствии пероксида воорода. Опишите механизмы реакций (а), (б) и (д).

 

34. Из циклогексена получите следующие соединения: а) циклогексан; б) гександиовая кислота; в) гександиаль; г) транс-1, 2-дибромцикло-гексан; д) 3-бром-1-циклогексен; е) хлорциклогексан; ж) циклогекса-нол; з) транс-1, 2-циклогександиол. Опишите механизм реакции (г) и (ж).

 

35. Из пропилена и других необходимых реагентов получите следую-щие соединения: а) 2-пропанол; б) 1-пропанол; в) 1, 2-пропандиол; г) гексан; д) 2, 3-дибром-2, 3-диметилбутан; е) 2-бромпропан; ж) 1, 3-дибромпропан; з) 4-метил-1-циклогексен; и) пропан; к) полипропи-лен. Опишите механизмы реакций (а), (е) и (к).

 

36. Получите пропен из: а) ацетона; б) 2-хлорпропана; в) из 2-пропа-нола. Для пропена напишите уравнения следующих реакций: а) с хлором в полярном растворителе при 20 oС; б) с хлором при облу-чении; в) с дихлоркарбеном; г) с бромоводородом в присутствии перекиси водорода; д) гипохлорирования (Cl2 и H2O); е) с хлором в этиловом спирте. Опишите механизм реакций (а), (б), (г) и (е).

 

37. Получите 2-метил-2-пентен: а) из спирта; б) из дигалогеналкана; в) из алкилгалогенида. Для 2-метил-2-пентена напишите уравнения следующих реакций: а) с бромом; б) с бромоводородом в присутст-вии пероксида водорода; в) радикальной полимеризации; г) гипохлорирования (Cl2 и H2O); д) с озоном, затем с водой в присутствии пероксида водорода; е) с водным раствором перманганата калия при 20 oС. Опишите механизм реакций (а), (б) и (г).

 

38. Из 1-пентена получите: а) 1-пентанол; б) 2-пентанол; в) пропил-циклопропан; г) 4-пропил-1-циклогексен с использованием реакции Дильса-Альдера. Опишите механизм реакции (б).

 

39. Установите строение алкена, при озонировании которого и после-дующем гидролизе озонида получается смесь ацетона и этаналя. Для данного алкена напишите уравнения реакций: а) с пероксибен-зойной кислотой; б) с перманганатом калия в кислой среде при нагревании; в) с хлороводородом; г) с хлором при 500 oС. На про-дукт реакции (а) подействуйте водой в присутствии кислоты. Опи-шите механизмы реакций (в) и (г).

 

40. Установите строение алкена, при озонолизе которого образуется смесь метилэтилкетона и этаналя, а при последовательном взаи-модействии его с надбензойной кислотой, затем водой в присутст-вии соляной кислоты образуется (2S, 3R)-диол. Получите этот алкен из подходящего алкилгалогенида. Обратите внимание на стерео-химию последнего синтеза. Напишите уравнения реакций получен-ного алкена: а) с бромоводородом; б) с хлором в воде. Опишите механизмы реакций (а) и (б).

 

41. Определите строение алкена, при озонировании которого и последующем гидролизе озонида образуется смесь 2-бутанона и 2-метилпропаналя. Напишите соответствующие уравнения реакций. Для (Z)-изомера данного алкена напишите уравнения реакций: а) с бромом в CCl4; б) с водным раствором перманганата калия при охлаждении; в) с дихлоркарбеном.

 

42. Установите строение алкена, при озонировании которого и после-дующем гидролизе озонида образуется смесь изопропилметил-кетона и уксусного альдегида, а при взаимодействии с пероксиуксусной кислотой получается транс -эпоксид. Напишите соответствующие уравнения реакций. На этот алкен подействуйте бромом в воде. Какие стереоизомеры получаются в данной реакции? Определите конфигурации полученных стереоизомеров и опишите механизм реакции.

 

43. Определите строение алкена, имеющего брутто-формулу С8Н16, который при взаимодействии с водным раствором перманганата калия в щелочной среде при нагревании образует только кетон состава С4Н8О, а при реакции с водно-щелочным раствором пер-манганата калия при 0 oС образует мезо -диол с брутто-формулой С8Н18О2. Напишите уравнение реакции полученного алкена с диазометаном на свету. Обратите внимание на стереохимию последней реакции.

 

44. Определите строение алкена, имеющего брутто-формулу С5Н10, который при взаимодействии с водным раствором дихромата калия в серной кислоте при нагревании образует смесь ацетона и уксусной кислоты. Напишите уравнение реакции этого алкена с пероксибензойной кислотой. На продукт последней реакции подействуйте водой в присутствии кислотного катализатора.

 

45. Установите строение алкена, при озонировании которого и последующем гидролизе озонида в присутствии цинковой пыли образуется только пропаналь, а при взаимодействии этого алкена с хлором в хлороформе при 0 оС образуется соединение в виде рацемической смеси. Опишите механизм реакции галогенирования.

 

46. Установите строение алкена, при озонировании которого и после-дующем гидролизе озонида в присутствии цинковой пыли образуется смесь диэтилкетона и формальдегида. Напишите уравнения реакций этого алкена со следующими реагентами: а) хлороводородом; б) бромоводородом в присутствии пероксида водорода; в) бромом в присутствии хлорида калия; г) водой в присутствии кислотного катализатора при нагревании. Опишите механизм реакции (б) и обоснуйте её регионаправленность.

 

47. Получите 1-бутен: а) из 1-бутина; б) из пропаналя (с использованием реакции Виттига); в) из 1-бромбутана; г) из 1, 2-дибромбутана. Напишите уравнения реакций 1-бутена: а) с хлором в метаноле; б) с озоном с последующим гидролизом озонида в присутствии цинка; в) гидратации в присутствии серной кислоты; г) с ацетатом ртути в водном тетрагидрофуране при комнатной температуре. На продукт последней реакции подействуйте натрийборгидридом. Опишите механизм реакции (а) и изобразите проекционные формулы Фишера (R)- и (S)-энантиомеров продукта реакции (в).

 

48. Приведите три различных метода получения 1-пентена. Для этого соединения напишите уравнения реакций: а) бромирования с помощью бромсукцинимида; б) с водным раствором перманганата калия при охлаждении; в) радикальной полимеризации; г) с дибораном в тетрагидрофуране; д) с нитрозилхлоридом в хлороформе при охлаждении. На продукт реакции (г) подействуйте перкосидом водорода в щелочной среде. Опишите механизм реакции (в).

 

49. Из 2-метил-1-бутена и любых необходимых реагентов получите 2-метил-2-бутен и напишите для него уравнения следующих реакций: а) с хлором в воде; б) с хлороформом в водном растворе гидрок-сида натрия; в) с пероксиуксусной кислотой. На продукт реакции (в) подействуйте водой в присутствии кислоты. Опишите механизм реакции «а» и обоснуйте регионаправленность этой реакции.

 

50. Какие продукты могут быть получены при взаимодействии винил-этилового эфира с хлором в метиловом спирте? Опишите механизм этой реакции.

 

51. Объясните, почему при гидратации 3, 3-диметил-1-бутена в при-сутствии кислоты получаются спирты «а» и «б», но не «в»: а) (СН3)3С-СН(ОН)СН3; б) (СН3)2С(ОН)-СН(СН3)2; в) (СН3)3С-СН2СН2ОН

 

52. Напишите уравнения следующих реакций: а) пропен с H2SO4; б) 2-метилпропен с НОCl; в) 2-метил-2-бутен с ICl; г) 2-метилпропен с H2S в присутствии BF3.O(C2H5)2. Объясните регионаправленность реакций.

 

53. Напишите уравнения реакций полимеризации в присутствии серной кислоты: а) пропена; б) 2-метилпропена.

 

54. Напишите уравнения последовательного взаимодействия с озоном, затем водой в присутствии цинковой пыли следующих алкенов: а) 2, 3-диметил-2-бутен; б) 2-метил-2-бутен; в) 2-бутен; г) 1-бутен.

 

55. Какие соединения могут быть получены при окислении (Е)-2-пенте-на в следующих условиях: а) С6H5CO3H (CH2Cl2, 25 0C); б) KMnO4 (H2O, 0 0C); в) O3, затем Н2О (Zn); г) KMnO4 (H2O, нагревание); д) O3, затем Н2О в присутствии Н2О2?

 

56. Напишите уравнения реакций восстановления 1-бутена в следую-щих условиях: а) H2 над Pt; б) B2H6, затем CH3COOH; в) H2 (RhCl + (C6H5)3P, бензол). Дайте определение таким понятиям, как гетеро-генное и гомогенное каталитическое гидрирование, гидроборирова-ние.

 

57. С помощью каких реакций можно различить следующие пары сое-динений: а) н-гексан и 2-гексен; б) 2-гексен и 3-гексен; в) 2-метил-2-пентен и 2-метил-1-пентен; г) н-пентан и 1-пентен? Напишите урав-нения соответствующих реакций.

 

58. Получите 4-метил-2-пентен из 4-метил-1-пентена. Напишите урав-нения взаимодействия (Е)-изомера 4-метил-2-пентена: а) с перман-ганатом калия в кислой среде при нагревании; б) с озоном, затем с водой в присутствии цинковой пыли; в) с хлороводородом; г) с бро-мом в CCl4; д) с пероксибензойной кислотой, затем водой в присутствии серной кислоты; е) с водой в присутствии серной кислоты; ж) с хлороформом в водном растворе гидроксида натрия.

 

59. Какое соединение образуется при взаимодействии пропена с бромоводородом в присутствии пероксидов? Приведите механизм реакции. Способны ли HCl и HI к такому взаимодействию? Ответ объясните.

 

60. Получите тремя различными методами 2, 3-диметил-2-пентен. Для (Z)-изомера данного алкена напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) хлороводород; б) бром при облучении; в) Cl2 и Н2О; г) водный раствор перманганата калия при 0 0С.

 

61. Получите полипропилен из пропана. Укажите условия проведения полимеризации исходного мономера. Дайте определение понятиям: полимеризация, мономер, полимер, степень полимеризации.

 

62. Для (Z)-3-гексена напишите уравнения реакций: а) с бромом в CCl4 при 20 0С; б) с бромсукцинимидом при облучении светом; в) с хлороформом в водном растворе гидроксида натрия; г) с дииодметаном в присутствии цинковой пыли, активированной медью. Опишите механизмы реакций (а) и (б). Обратите внимание на стереохимию реакции (а). Изобразите проекционные формулы и определите конфигурации образующихся стереоизомеров.

 

63. При взаимодействии (S)-3-метил-1-пентена с хлороводородом образуется смесь стереоизомеров. Изобразите проекционные фор-мулы Фишера и определите конфигурации этих стереоизомеров.

 

64. Объясните, почему при взаимодействии 1-бутена с хлором в метаноле в качестве основного продукта образуется 2-метокси-1-хлорбутан. Опишите механизм реакции.

 

65. Объясните, почему при взаимодействии 1-пентена с бромом в воде в качестве основного продукта образуется 1-бром-2-пентанол. Опишите механизм реакции.

 

66. Напишите уравнения взаимодействия циклогексена: а) с хлором в CCl4 при 20 0С; б) с метанолом в присутствии серной кислоты; в) с хлором при 500 0С? Опишите механизмы реакций. Обратите внима-ние на стереохимию реакции (а).

 

67. Что получится при взаимодействии (Z)-3-метил-2-пентена с хлори-дом йода (I-Cl)? Опишите механизм реакции. Сколько стереоизомеров получается в этой реакции? Изобразите полученные стереоизомеры одним из известных спосо-бов.

 

68. Напишите уравнения реакций 1, 2-диметил-1-циклогексена со сле-дующими реагентами: а) с бромоводородом в отсутствии переки-сей; б) с трет -бутилатом калия и хлороформом; в) с озоном, затем водой в присутствии цинка. Обратите внимание на стереохимию реакций (а), (б).

 

69. Получите 3-гексен: а) из 2-гексанола; б) из 3-гексина; в) из пропа-наля с помощью реакции Виттига. Из соответствующих изомеров этого алкена в одну стадию получите: а) транс -эпоксид; б) рацеми-ческий вицинальный дибромид; в) мезо-диол.

 

70. Превратите 1-пентен в 2-пентен в две стадии. Напишите уравнения реакций 1-пентена со следующими реагентами: а) хлор при 400-500 оС; б) вода в присутствии серной кислоты при нагревании; в) бромо-водород в присутствии перекиси бензоила; г) озон. Опишите меха-низмы реакций (а), (б) и (в). Обоснуйте регионаправленность реак-ций (а) и (в). На продукт реакции (г) подействуйте Н2О (Zn).

 

 

71. Превратите 1-бутен в следующие соединения: а) 1-бутанол; б) 3-бром-1-бутен; в) 1, 2-эпоксибутан; г) 2-бутанол; д) пропановую кислоту.

 

72. Превратите 2-метил-2-бутен в следующие соединения: а) 3, 3, 4, 4-тетраметилгексан; б) 2-метил-3-йод-2-хлорбутан; в) 2-метил-1-бутен; г) 2-метил-2, 3-бутандиол.

73. Напишите уравнения реакций стирола со следующими реагентами: а) с В2Н6 в ТГФ, затем с уксусной кислотой при нагревании; б) с бромоводородом в присутствии пероксида водорода; в) с пероксибензойной кислотой, затем водой в присутствии щёлочи; г) с хлором в этаноле.

 

74. Напишите уравнения реакций 1-метилциклогексена со следующими реагентами: а) с В2Н6 в ТГФ, затем с уксусной кислотой при нагре-вании; б) бромоводородом; в) с водным раствором перманганата калия при 0 0С; г) озоном, затем водой в присутствии цинковой пыли. Обратите внимание на стереохимию реакции (в).

 

75. Напишите уравнения реакций циклопентена со следующими реагентами: а) хлором в воде; б) бромом; в) водно-щелочным раствором перманганата калия при 20 0С; г) озоном, затем водой. Обратите внимание на стереохимию реакций (а), (б) и (в).

 

76. Напишите уравнения взаимодействия с водой в присутствии серной кислоты следующих алкенов: а) 2-метил-1-пентен; б) 1-фенилпро-пен; в) 1-этил-1-циклопентен; г) 3-метил-1-циклогексен? Опишите механизм реакции на примере 3-метил-1-циклогексена.

 

77. Получите 2-метилпропен из вицинального дигалогенида. Опишите механизм катионной полимеризации 2-метилпропена (изобутиле-на), используя в качестве инициатора полимеризации конц. серную кислоту.

 

78. Получите стирол дегидратацией спирта. Опишите механизм ради-кальной полимеризации стирола, используя в качестве инициатора полимеризации перекись бензоила.

 

79. Исходя из пропена получите акрилонитрил и опишите механизм анионной полимеризации акрилонитрила, используя в качестве инициатора полимеризации амид натрия.

 

 


Диены

 

1. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) 1, 3-бу-тадиен (дивинил); б) 1, 3-гексадиен; в) 1, 4-октадиен; г) 2, 3-диметил-1, 3-бутадиен; д) 2-метил-2, 4-пентадиен; е) 2, 3-диэтил-1, 3-пента-диен; ж) 2-метил-1, 5-гексадиен; з) 3-метил-3-винил-1, 4-пентадиен; и) 2-этил-1, 3-пентадиен; к) хлоропрен; л) 2-метил-1, 3-бутадиен (изопрен); м) винилацетилен; н) 1, 7-октадиен-4-ин; о) дивинилаце-тилен. Отметьте углеводороды с сопряженной системой двойных связей.

 

2. Назовите следующие соединения по заместительной номенклатуре ИЮПАК:

 
 

 

 


3. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) (3Z)-1, 3-пентадиен; б) (1E, 3E)-1, 4-дифенил-1, 3-бутадиен в) (2Z, 4Z)-2, 4-гексадиен; г) (2E, 4Z)-2, 4-гептадиен; д) (2E, 4E)-2, 4-гептадиен; е) (2E, 4Е)-3, 5-октадиен; ж) (1Z, 3Z)-1-фенил-1, 3-пентадиен; з) (2Z, 4E)-2, 4-гексадиен.

 

4. Напишите структурные формулы всех изомерных диеновых угле-водородов состава С5Н8 и назовите их.

 

5. Напишите структурные формулы всех диеновых углеводородов, образующих при дегидрировании 2-метилпентана, и назовите их. Укажите, к какому типу диеновых углеводородов относится каждый изомер.

 

6. Какие диеновые углеводороды получатся при каталитической де-гидратации следующих соединений: а) 2, 3-диметил-2, 3-бутандиол; б) 1, 3-бутандиол; в) 2-метил-3-бутен-1-ол; г) 3, 6-диметил-2, 3-геп-тандиол; д) 1, 2-циклогександиол; е) 2-метил-4-фенил-2, 3-бутан-диол; ж) 2-этил-1, 5-пентандиол; з) 2-нитро-5-гексен-3-ол? Укажите условия проведения реакций.

 

7. Какие диеновые углеводороды получатся при взаимодействии сле-дующих соединений с гидроксидом калия в этаноле при нагрева-нии: а) 3-бром-2-метил-1-бутен; б)1, 5-дибромгексан; в) 2, 4-дибром-2-метилбутан; г) 1, 4-дибромциклогексан; д) 2-бром-2-метил-4-хлор-пентан; е) 3, 6-дихлороктан; ж) 1, 5-дибром-4-метилгексан?

 

8. Какие диеновые углеводороды получатся при действии цинка на следующие соединения: а) 2, 3-дибром-1-пропен; б) 2, 3-дибром-1-бутен; в) 1, 2, 3, 4-тетрахлорпентан; г) 3, 4-дибром-1-гексен?

 

9. Какие углеводороды получатся при действии металлического натрия на смеси: а) 3-бром-1-пропен и 3-хлор-1-бутен; б) 3-йод-1-пропен и 2-метил-3-хлор-1-пропен?

 

10. Получите: а) 2-метил-1, 3-гексадиен из 1-бутина; б) 1, 3-бутадиен из пропена; в) 2-хлор-1, 3-бутадиен из ацетилена.

 

11. Получите 1, 3-бутадиен из: а) ацетилена (два способа); б) уксусного альдегида; в) этилового спирта; г) пропеналя; д) бутана.

 

12. Получите изопрен (2-метил-1, 3-бутадиен) из: а) ацетилена; б) 2-ме-тилпропена; в) 2-метилбутана; г) 3-метил-1-бутина.

 

13. Получите 1-метил-1, 3-циклогексадиен из 3-метил-1-циклогексена и напишите уравнения его взаимодействия: а) с 1 эквивалентом бромоводорода; б) с двукратным избытком озона, затем водой в присутствии цинковой пыли; в) с перманганатом калия в кислой среде при нагревании.

 

14. Напишите уравнения реакций 1, 4-пентадиена и 1, 3-бутадиена со следующими реагентами: а) эквимолекулярное количество брома в ССl4 при 25 0С; б) двукратный избыток брома в ССl4 при 25 0С; в) эквимолекулярное количество водорода на платине; г) двукратный избыток водорода на платине; д) эквимолекулярное количество НCl при 40 0С; е) двукратное количество озона, затем вода в присутствии цинковой пыли; ж) цис -2-бутеналь; з) двукратный избыток диборана; и) продукт реакции «з» и уксусная кислота; и) метанол в присутствии трифторацетата ртути с последующей обработкой NaBH4.

 

15. Напишите уравнения реакций следующих диеновых углеводородов с эквимолекулярным количеством брома в ССl4 при 25 0С: а) 2-метил-1, 3-пентадиен; б) 2-метил-1, 4-пентадиен; в) 2-метил-1, 3-гексадиен; г) 1, 5-гексадиен; д) 3, 3-диметил-1, 4-пентадиен; е) 1, 3-пентадиен; ж) 2-метил-1, 3-бутадиен (изопрен); з) 2-хлор-1, 3-бута-диен (хлоропрен); и) 1, 3-бутадиен к) 1, 3-диметиленциклогексан. В каких случаях и почему образуется смесь двух дибромзамещенных алканов? Рассмотрите механизм реакции (ж).

 

16. Напишите уравнения реакций с эквимолекулярным количеством водорода в присутствии платинового катализатора следующих диеновых углеводородов: а) 1, 3-пентадиен; б) 2-метил-1, 4-пентади-ен; в) 2, 4-гексадиен; г) 2-метил-2, 4-пентадиен; д) цис -2, 3-диметил-1, 3-циклогексадиен.

 

17. Напишите уравнения реакций следующих диеновых углеводородов с эквимолекулярным количеством хлороводорода: а) 2, 3-диметил-1, 3-бутадиен; б) 2-хлор-1, 3-бутадиен; в) 1-метил-1, 3-циклогекса-диен; г) 1, 3-пентадиен; д) 2, 4-гексадиен; е) 2-метил-2, 4-гексадиен. Опишите механизм реакции на примере 2-хлор-1, 3-бутадиена.

 

18. Напишите структурные формулы всех промежуточных катионов, образующихся при присоединении BrÅ к следующим соединениям: а) 1, 3-гексадиен; б) 1, 5-гексадиен; в) 1-метокси-1, 3-циклогексадиен; г) 2-хлор-1, 3-бутадиен; д) 2, 3-диметил-1, 3-бутадиен; е) 2-метил1, 3-бутадиен.

 

19. Напишите уравнения реакций 2-метил-1, 3-бутадиена с эквимолеку-лярными количествами следующих реагентов: а) хлороводород; б) бром в ССl4 при 25 0С; в) бромоводород в присутствии перекиси ацетила; г) нитрил пропеновой кислоты при нагревании и под дав-лением. Опишите механизмы реакций (а), (б) и (в).

 

20. Укажите основной продукт (или продукты) свободнорадикального присоединения двукратного избытка хлороформа в присутствии этилата калия к следующим соединениям: а) 1, 3-бутадиен; б) 1, 4-пентадиен; в) 1, 3-пентадиен; г) 2-метил-1, 3-бутадиен; д) 2-хлор-1, 3-бутадиен.

 

21. Какие продукты могут быть получены при последовательном взаи-модействии следующих диеновых углеводородов с двукратным избытком озона, затем водой в присутствии цинковой пыли: а) 1, 3-бутадиен; б) 2-метил-1, 3-бутадиен; в) 1, 3-циклопентадиен; г) 1, 3-диметил-1, 3-циклогесадиен; д) 1-метил-3-этил-1, 4-циклогексадиен?

 

22. Напишите уравнения взаимодействия 1, 3-бутадиена с эквимолеку-лярными количествами следующих реагентов: а) хлороводород; б) бром в ССl4 при 25 0С; в) хлор при облучении. Опишите механизмы реакций.

 

23. При помощи каких простых химических реакций можно различить следующие соединения: а) 1, 3-пентадиен и н-пентан; б) 1, 3-пента-диен и 1-пентин; в) 1, 4-пентадиен и 2-пентен; г) 1, 4-пентадиен и 1, 3-пентадиен.

 

24. Сравните реакционную способность следующих соединений по отношению к хлороводороду: а) 1, 3-бутадиен и 1-бутен; б) 1, 3-бута-диен и 1, 4-бутадиен; в) 1, 3-бутадиен и 2-метил-1, 3-бутадиен; г) 1, 3-бутадиен и 1, 3-пентадиен. Ответ обоснуйте. Напишите соответст-вующие уравнения реакций.

 

25. Получите хлоропрен (2-хлор-1, 3-бутадиен) из ацетилена и напи-шите уравнения его взаимодействий: а) с эквимолекулярным коли-чеством брома при облучении; б) с акролеином (пропеналем); в) с эквимолекулярным количеством хлороводорода; г) с двукратным избытком диазометана. Приведите механизмы реакций (а) и (в).

 

26. Напишите уравнения реакций тетрацианэтилена со следующими диеновыми углеводородами (если возможно протекание реакции): а) 1-винилциклогексен; б) 1, 3-циклогексадиен; в) 2, 3-диметил-1, 3-бутадиен; г) 1, 4-пентадиен; д) 1, 3-пентадиен.

 

27. Определите строение диенового углеводорода, общей формулы С8Н14, который при взаимодействии с перманганатом калия в кис-лой среде при нагревании образует смесь пропанона и этандиовой кислоты в соотношении 2: 1. Для данного диена напишите уравне-ния реакций: а) с двукратным избытком водного раствора перманга-ната калия при охлаждении; б) с эквимолекулярным количеством бромоводорода в присутствии пероксида водорода; в) с двукратным избытком надуксусной кислоты, затем водой в присутствии кислоты.

 

28. Определите строение соединения, общей формулы С5Н8, который при последовательном взаимодействии с озоном, затем водой в присутствии цинковой пыли образует формальдегид, уксусный альдегид и глиоксаль (О=НС–СН=О)? Для данного диена напишите уравнения его взаимодействия: а) с эквимолекулярным количест-вом хлороводорода; б) с цис -2-бутеналем; в) с эквимолекулярным количеством брома в ССl4 при 25 0С. Рассмотрите механизм катионной полимеризаци этого углеводорода.

 

29. Определите строение соединения, общей формулы С6Н10, которое при взаимодействии с эквимолекулярным количеством брома при 40 0С образует соединение состава С6Н10Br2, а при взаимодействии основного продукта предыдущей реакции последовательно с озоном, затем с водой получается бромацетон СН3СОСН2Br.

 

30. Напишите уравнение взаимодействия 2-метил-3-фенил-1, 3-бута-диена с эквимолекулярным количеством брома в избытке метанола при 40 0С. Какие продукты при этом могут образоваться?

 

31. Напишите уравнения взаимодействий циклопентадиена с: а) ма-леиновым ангидридом (ангидрид цис -2-бутендиовой кислоты); б) фумаровой кислотой (транс-2-бутендиовая кислота) при нагревании в бензольном растворе. Изобразите пространственное строение продуктов реакций. Какой побочный продукт может образоваться в этих реакциях, особенно при повышенной температуре?

 

32. транс- Коричная (3-фенилпропеновая) кислота при взаимодействии с 1, 3-бутадиеном в условиях реакции Дильса-Альдера образует продукт, представляющий собой рацемическую смесь. Что получит-ся из цис -коричной кислоты в тех же условиях?

 

33. Напишите уравнения следующих реакций: а) 1, 3-бутадиен и винил-хлорид; б) циклогексен и 2-метил-1, 3-бутадиен; в) 2, 3-диметил-2-бутен и циклопентадиен; г) 1, 3-бутадиен и цис-2-бутендиовая кис-лота; д) циклопентадиен и акролеин (пропеналь); е) хлоропрен и винилметиловый эфир; ж) изопрен и винилметиловый эфир; з) 1, 3-пентадиен и акрилонитрил (нитрил пропеновой кислоты). В каждой паре определите диены и диенофилы. Обясните регионаправлен-ность реакций (е), (ж) и (з).

 

34. Исходя из 1, 3-бутадиена и других необходимых реагентов получи-те: а) адипиновую (гександиовую) кислоту; б) метилциклогексан; в) цис -1, 2-циклогександикарбоновую кислоту; г) метоксициклогексан; д) циклогексанкарбальдегид; е) транс -2-метил-1-циклогексанкарбо-новую кислоту.

 

35. Какие из приведенных ниже диенов будут реагировать с диэтило-вым эфиром цис -2-бутендиовой кислоты: а) 2-этил-1, 3-бутадиен; б) 2, 3-диметил-1, 3-циклогексадиен; в) 3, 6-диметил-1, 4-циклогексади-ен; г) 1, 3-пентадиен? Напишите структурные формулы продуктов реакций.

 

36. Укажите стадии инициирования, роста и обрыва цепи при полиме-ризации 1, 3-бутадиена в присутствии перекиси ацетила. Рассмот-рите возможные структуры радикалов растущей цепи. Приведите ожидаемую структуру полимера.

 

37. Получите хлоропрен из ацетилена и рассмотрите механизм его полимеризации (инициатор метиллитий).

 

38. Напишите уравнение катионной полимеризации изопрена (2-метил-1, 3-бутадиена) и рассмотрите механизм этой реакции. Объясните, в чем различие между натуральным каучуком и гуттаперчей. При-ведите структуры этих полимеров.

 

 

Алкины

 

1. Напишите формулы следующих соединений: а) 2-бутин; б) 2-метил-3-гексин; в) 4-метил-2-пентин; г) 2, 5-диметил-3-гексин; д) 4-метил- 3-этил-1-пентин; е) 3-метил-3-фенил-1-бутин; ж) 3-метил-4-хлор-1-пентин; з) 4-метил-3-этил-3-пентен-1-ин; и) 3-этинил-1, 3, 7-октатри-ен-5-ин; к) 3-изопропил-4, 4-диметил-1-пентин; л) 3-втор-бутил-1, 5-октадиен-7-ин; м) изопропилацетилен; н) трет-бутилацетилен; о) метилэтилацетилен.

 

2. Назовите следующие соединения:

 

 

 

 

 

3. Изобразите и назовите все изомерные алкины состава С7Н12, глав-ная цепь которых состоит из пяти атомов углерода.

 

4. Изобразите и назовите все алкины, образующие при гидрировании 2-метилпентана.

 

5. Определите, что является кислотой, а что основанием в приведен-ных ниже уравнениях реакций:

 
 

 


6. Напишите уравнения реакций, происходящих при нагревании эти-лата натрия (2 экв.) в этаноле со следующими соединениями: а) 1, 1-дибромбутан; б) 3, 3-дихлорпентан; в) 1, 1-дибром-3-метилбутан; г) 2, 2-дихлорпентан; д) 2, 2-дибром-3, 3-диметилбутан; е) 3, 4-ди-бром-2, 5-диметилгексан.

 

7. Из соответствующих дигалогенопроизводных алканов получите следующие соединения: а) пропин; б) 2-гексин; в) 2, 2, 5, 5-тетра-метил-3-гексин; г) 3, 5-диметил-1-гексин.

 

8. Получите: а) 1-бутин из 1-бутанола; б) 2-бутин из 2-бутена; в) 2-бутин из 1-бутина; г) 1-пентин из 1-пентанола; д) 4-метил-1-пентин из 4-метил-1-пентанола; е) 3, 3-диметил-1-бутин из 3, 3-диметил-1-бутанола; ж) 2-пентин из 2-пентена; з) 3-метил-1-бутин из 1-бром-3-метилбутана; и) ацетилен из этана; к) пропин из этана; л) 3-фенил-пропин из 1-бром-3-фенилпропана.

 

9. Из ацетилена и других необходимых реагентов получите следую-щие соединения: а) пропин; б) 4-метил-1-пентин; в) 5-метил-2-гек-син; г) 3-фенил-1-пропен; д) 4-метил-3-этил-1-пентин; е) 2-пентин; ж) 2, 5-диметил-3-гексин; з) 2, 7-диметил-4-октин; и) этилен; к) про-пен; л) этан; м) 1, 1-дибромэтан; н) 1, 2-дихлорэтан; о) уксусный альдегид; п) цис -2-бутен; р) транс -2-бутен; с) винилэтиловый эфир; т) 2-метил-3-бутин-2-ол; у) винилацетилен; ф) 1, 1-дихлорциклопро-пан.

 

10. Напишите уравнения реакций пропина со следующими реагентами: а) метилмагнийбромид; б) водород на палладии в присутствии серы в хинолине; в) металлический натрий; г) аммиачный раствор оксида серебра; д) эквимолекулярное количество бромоводорода; е) дву-кратный избыток уксусной кислоты в присутствии сульфата ртути и серной кислоты. Опишите механизм реакции (д).

 

11. Напишите уравнения реакций с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты следующих соединений: а) пропин; б) 2-пентин; в) 4-метил-1-пентин; г) 5-метил-2-гексин; д) 3-фенил-1-пропин; е) 2, 5-диметил-3-гексин; ж) 4-метил-2-пентин; з) 3-метил-3-фенил-1-бутин. Опишите механизм реакции (а).

 

12. Напишите уравнения реакций эквимолекулярного количества хлора со следующими соединениями: а) 2-бутин; б) 2-пентин; в) 2, 5-ди-метил-3-гексин; г) 2, 2, 5-триметил-3-гексин; д) 3-метил-1-бутин; е) 4-метил-2-пентин; ж) 4-метил-3-этил-1-пентин. Опишите механизм реакции (б).

 

13. Напишите уравнения реакций 2-бутина и 2-пентина: а) с водородом на палладии в присутствии серы в хинолине; б) с натрием в жидком аммиаке. Обратите внимание на стереохимию образующихся сое-динений.

 

14. Напишите уравнения реакций 1 эквивалента бромоводорода со следующими соединениями: а) 1-бутин; б) хлорацетилен. Объясни-те регионаправленность реакций.

 

15. Напишите уравнения следующих реакций: а) 1-бутин и этанол в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты; б) 1-пентин и этанол в присутствии этилата натрия; в) 3-гексин и диборан, затем пероксид водорода в щелочной среде; г) пропин и уксусная кислота в присутствии ацетата ртути; д) 1-пентин и метилмагнийбромид, с последующим взаимодействием продукта реакции с уксусным альдегидом; е) пропин и синильная кислота в присутствии Cu(I); ж) 1-бутин и бромоводород в присутствии пероксиуксусной кислоты. Опишите механизмы реакций (а), (б), (д).

 

16. Напишите уравнения реакций винилацетилена: а) с 1 эквивалентом хлороводорода в присутствии хлорида меди(I); б) с хлороводоро-дом в присутствии хлорида аммония при 0 0С; в) с водой в присутст-вии сульфата ртути и серной кислоты; г) с водой в присутствии серной кислоты; д) с эквимолекулярным количеством брома в CCl4 при 0 0С.

 

17. Осуществите следующие превращения: а) этилхлорид ® этин; б) 2-бутин ® этаналь; в) этин ® 2, 3-дибром-2, 3-дихлорбутан; г) 3-метил-1-бутин ® 3-метилбутаналь; д) 1-пентен ® 1-пентин; е) пропин ® транс -2-пентен; ж) пропин ® 3-пентен-2-ол; з) пропин ® 2-метил-3-пентин-2-ол.

 

18. Из пропина и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) 1-бромпропен; б) 2-бромпропен; в) пропилбромид; г) пропаналь; д) (1-пропенил)этиловый эфир; е) цис -2-пентен; ж) 3-метил-4-гексин-3-ол. Опишите механизмы реакций (а), (б).

 

19. Напишите уравнения реакций 1-бутина и 2-бутина со следующими реагентами (если возможно протекание реакции): а) с натрием в жидком аммиаке; б) с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты; в) с двукратным избытком хлора; г) с аммиачным раствором оксида серебра; д) с метилмагнийбромидом; е) с водо-родом в присутствии палладия на сульфате бария в хинолине; ж) с дибораном, затем пероксидом водорода в щелочной среде. Опишите механизмы реакций (а), (б), (в).

 

20. Установите строение алкина, при последовательном взаимодейст-вии которого с озоном, затем водой образуется только пропановая кислота. Для данного алкина напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) этанол в присутствии этилата натрия; б) эквимолекулярное количество брома в ССl4; в) двукратный избыток уксусной кислоты в присутствии ацетата ртути(II); г) водо-род на палладии в присутствии серы в хинолине. Опишите механиз-мы реакций (а), (в). Для продукта реакции (г) напишите уравнение взаимодействия с бромом в CCl4. Для продукта последней реакции изобразите проекционные формулы Фишера возможных конфигура-ционных изомеров и определите конфигурации хиральных центров.

 

21. С помощью каких реакций можно различить: а) 1-бутин и 2-бутин; б) 1-бутин и 1-бутен; в) 2-бутин и н-бутан; г) пентан, 2-пентен и 1-пен-тин? Напишите соответствующие уравнения реакций.

 

22. Напишите уравнения реакций 3-гексина со следующими реагента-ми: а) трехкратный избыток диборана, затем уксусная кислота при нагревании; б) вода в присутствии сульфата ртути(II) и серной кис-лоты; в) бромоводород в присутствии пероксида водорода; г) дву-кратный избыток дихлоркарбена; д) метиловый спирт в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты. Опишите механизмы реакций (б), (в) и (д).

 

23. Получите фенилацетилен из: а) этилбензола; б) 2-фенилэтанола. Из фенилацетилена получите следующие соединения: а) 3-метил-1-фенил-1-пентин-3-ол; б) 1-фенил-1-пропин; в) 1-бром-2-фенил-этан; г) 1, 1-диацетокси-1-фенилэтан; д) стирол (винилбензол); е) метилфенилкетон; ж) фенилэтаналь; з) фенилциклопропан.

 

24. Установите строение алкина, при взаимодействии которого с водой в присутствии сульфата ртути(II) и серной кислоты образуется 3-метил-2-бутанон, а при последовательном взаимодействии с пер-манганатом калия в кислой среде образуется смесь 2-метилпропа-новой и муравьиной кислот. Получите этот алкин из: а) ацетилена; б) дигалогенопроизводного алкана. Напишите уравнения реакций этого алкина со следующими реагентами: а) эквимолекулярное количество хлора; б) амид натрия, затем этилбромид; в) метилмаг-нийбромид, затем уксусный альдегид и, наконец, вода; г) этанол в присутствии этилата натрия. Опишите механизмы реакций (а) и (г).

 

25. Какие соединения могут быть получены при ди-, три- и тетрамери-зации ацетилена? Укажите условия проведения реакций.

 

26. Из ацетилена и других необходимых реагентов получите: а) нитрил акриловой кислоты; б) винилхлорид; в) 1, 2-дибромциклогексан; г) 1, 3-бутадиен; д) винилацетилен; е) поливиниловый спирт; ж) пропа-наль; з) уксусную кислоту; и) мезо -2, 3-бутандиол; к) 2, 2-дихлорпро-пан.

 

 

Арены

 

1. Какие из приведенных ниже соединений проявляют ароматические свойства?

 

 

 
 

 

 


2. Напишите формулы следующих соединений: а) изопропилбензол; б) о-бромтолуол; в) п-хлорбензолсульфокислота; г) м-ксилол; д) п-толуолсульфокислота; е) м-нитробензолсульфокислота; ж) 3, 4-ди-хлорбензойная кислота; з) бензилхлорид; и) м-фенилендиамин; к) о-метокситолуол; л) о-нитрофенол; м) 2, 4-динитроанилин; н) пикри-новая кислота; о) бензилиденхлорид; п) о-ксилол; р) п-метилстирол; с) ацетилбензол; т) b-метилнафталин; у) 1, 5-диметилнафталин; ф) 2-метилантрацен; х) 4-метилфенол.

 

3. Назовите следующие соединения:

 

 

 
 

 


4. Напишите структурные формулы всех возможных изомерных: а) ди-бромбензолов; б) трибромбензолов; в) тетрабромбензолов; г) кси-лолов.

 

5. Какие углеводороды могут быть получены при дегидрировании (ароматизации) следующих соединений: а) циклогексан; б) 1-цикло-гексилциклогексен; в) н-гептан; г) н-октан. Укажите условия протека-ния реакции.

 

6. Напишите уравнения реакций металлического натрия со смесью следующих соединений: а) иодбензол и 1-бром-3-метилпентан; б) бензилхлорид и пропилхлорид; в) бромбензол и бензилбромид; г) бензилбромид и изопропилбромид.

 

7. Напишите уравнения реакций водорода на никеле при нагревании и под давлением со следующими соединениями: а) пропилбензол; б) п-метилпропилбензол; в) стирол; г) аллилбензол; д) фенилацети-лен; е) нафталин.

 

8. Расположите в порядке возрастания скорости алкилирования: а) бензол, бромбензол, этилбензол, бензойная кислота; б) анилин, нитробензол, хлорбензол; в) анилин, п-хлоранилин, бензальдегид; г) бензол, толуол, трихлорметилбензол; д) метоксибензол, бензи-ловый спирт, толуол, фенол. Ответ поясните. Изобразите и обоз-начьте электронные эффекты заместителей. Опишите механизмы следующих взаимодействий: а) м-гидроксибензойная кислота и этилбромид в присутствии трихлорида алюминия; б) метоксибензол и 1-пропанол в присутствии концентрированной H2SO4; в) хлор-бензол и пропен в присутствии H2SO4. Обоснуйте ориентирующее влияние заместителей.

 

9. Расположите следующие соединения в порядке увеличения скорос-ти электрофильного сульфирования: а) бензол, бензолсульфокис-лота, толуол, бромбензол; б) ацетофенон, бензилбромид, этилбен-зол, бензойная кислота; в) бензонитрил, о-хлортолуол, изобутил-бензол; г) бромбензол, нитробензол, изопропилбензол; д) бензол, фенол, нитробензол, метоксибензол. Ответ поясните. Изобразите и обозначьте электронные эффекты заместителей. Опишите меха-низмы следующих взаимодействий: а) фенол и концентрированная серная кислота при нагревании; б) нитробензол и триоксид серы. Обоснуйте ориентирующее влияние заместителей.

 

10. Расположите следующие соединения в порядке увеличения ско-рости ацилирования: а) п -бромметоксибензол, анилин, фенол, о -метилфенол; б) бензальдегид, хлорбензол, о -хлорфенол, толуол; в) нитробензол, бензол, фенол. Ответ поясните. Изобразите и обоз-начьте электронные эффекты заместителей. Опишите механизм взаимодействия метоксибензола с пропионилхлоридом в присутствии трихлорида алюминия. Обоснуйте ориентирующее влияние метокси группы в этой реакции.

 

11. Расположите следующие соединения в порядке увеличения ско-рости электрофильного хлорирования: а) трихлорметилбензол, бромбензол, анилин; б) бензойная кислота, п -нитробензойная кислота, п -метилбензойная кислота. Ответ поясните. Изобразите и обозначьте электронные эфекты заместителей. Опишите механизм и объясните регионаправленность реакции ацетофенона с хлором в присутствии трихлорида алюминия.

 

12. Расположите следующие соединения в порядке увеличения ско-рости электрофильного нитрования: а) изопропилбензол; б) бензой-ная кислота; в) п -метилфенол; г) м -дихлорбензол; д) м -этилтолуол; е) бензолсульфокислота. Ответ поясните. Опишите механизм и объясните регионаправленность реакции толуола со смесью кон-центрированных азотной и серной кислот.

 

13. Расположите следующие соединения в порядке увеличения коли-чества пара-изомера в реакциях электрофильного замещения следующих соединений: а) этилбензол; б) толуол; в) трет-бутил-бензол; г) изопропилбензол. Ответ поясните.

 

14. Из бензилхлорида и других необходимых реагентов получите изо-бутилбензол и напишите для него уравнения реакций: а) с хлором на свету; б) с хлором в присутствии трихлорида алюминия; в) с пропеном в присутствии серной кислоты. Объясните регионаправ-ленность реакции (б).

 

15. Из гексана и любых необходимых реагентов получите бензолсуль-фокислоту и напишите для нее уравнения реакций: а) с бромом в присутствии трибромида алюминия; б) с концентрированной H2SO4; в) с водой при 250 0С. Объясните регеонаправленность реакции (б).

 

16. Из бензола и любых необходимых реагентов получите следующие соединения: а) п -ксилол; б) п -метилизопропилбензол (цимол); в) аллилбензол; г) 1, 2-дифенилэтан; д) п -бромбензойную кислоту; е) этилбензол; ж) бензилхлорид; з) этилфенилкетон; и) изопропил-бензол; к) м -хлорбензойную кислоту; л) м-бромнитробензол; м) п-толуолсульфокислоту; н) о -дипропилбензол; о) трет-бутилбензол; п) о -хлортолуол без примеси пара-изомера; р) 1, 3, 5-трибромбензол; с) п -метилацетофенон; т) 1, 2-диэтилбензол.

 

17. Исходя из ацетилена и любых необходимых реагентов получите этилбензол и напишите для него уравнения реакций: а) с трехкратным избытком озона, затем водой в присутствии цинка; б) со смесью концентрированных азотной и серной кислот. Опишите механизм реакции (б).

 

18. Напишите уравнения взаимодействия с водным раствором перман-ганата калия при нагревании следующих соединений: а) о -хлорто-луол; б) о -(этенил)хлорбензол; в) 1, 2-дифенилэтан; г) п -нитроэтил-бензол; д) о -ксилол; е) изопропилбензол; ж) стирол; з) 1-бутил-3-метилбензол; и) п -дипропилбензол.

 

19. Напишите уравнения последовательного взаимодействия с трехкратным избытком озона, затем водой в присутствии цинковой пыли следующих соединений: а) бензол; б) толуол; в) п -ксилол; г) этилбензол; д) м -этилтолуол.

 

20. Установите строение ароматического углеводорода общей форму-лы С8Н6, который: а) обесцвечивает бромную воду; б) образует осадок при взаимодействии с аммиачным раствором оксида сереб-ра; в) при взаимодействии с водным раствором перманганата калия при нагревании образует бензойную кислоту. Напишите уравнения соответствующих реакций.

 

21. Установите строение арена общей формулы С9Н12, который при взаимодействии с водным раствором перманганата калия при наг-ревании образует бензолтрикарбоновую кислоту, а при бромиро-вании в присутствии FeCl3 только одно монобромпроизводное. Напишите уравнения соответствующих реакций.

 

22. Сравните отношение бензола, циклогексана, циклогексена и цикло-гексадиена к действию: а) брома при нагревании; б) озона, затем воды в присутствии цинковой пыли. Напишите уравнения соответ-ствующих реакций.

 

23. Сравните бензойную кислоту и п-нитробензойную кислоту: а) по кислотности; б) по скорости реакций электрофильного бромирова-ния. Ответ обоснуйте. Напишите уравнения соответствующих реакций и опишите механизм реакции нитрования бромбензола. Обоснуйте ориентирующее влияние заместителя.

 

24. Напишите уравнения следующих реакций: а) ацетофенон и смесь концентрированных азотной и серной кислот; б) п -хлортолуол и триоксид серы в концентрированной серной кислоте; в) о-бром-метоксибензол и ацетилхлорид в присутствии трихлорида алюми-ния; г) метоксибензол и ацетилхлорид в присутствии трихлорида алюминия; д) фенол и пропилхлорид в присутствии трихлорида алюминия; е) толуол и пропен в присутствии H2SO4; ж) трифторме-тилбензол и 2-бутанол в присутствии H2SO4; з) нафталин и серная кислота при 80 0С; и) нафталин и серная кислота при 150 0С; к) наф-талин и бром в 50%-ной уксусной кислоте; л) нафталин и ацетил-хлорид в присутствии трихлорида алюминия в сероуглероде; м) нафталин и ацетилхлорид в присутствии трихлорида алюминия в нитробензоле; н) нафталин и кислород в присутствии V2O5 при нагревании; о) бензойная кислота и смесь концентрированных азотной и серной кислот; п) пропилбензол и хлор при облучении; р) бензол и 1-бутен в присутствии серной кислоты; с) a-нитронафта-лин и бром; т) п -метилбензойная кислота и хлор в присутствии три-хлорида алюминия; у) толуол и 1-пропанол в присутствии серной кислоты; ф) этилбензол и трехкратный избыток озона, с последую-щей обработкой водой продукта реакции; х) пропилбензол и lихро-мат калия в присутствии основания; ц) м-бромбензойная кислота и смесь концентрированных азотной и серной кислот; ч) толуол и водород на Pd; ш) бензол и кислород на V2O5 при нагревании; щ) этилбензол и хлор в присутствии трихлорида алюминия; э) нитро-бензол и КОН при нагревании. Опишите механизмы и объясните регионаправленность реакций (б), (г), (д), (ж), (р), (щ) и (э). Обоз-начьте электронные эффекты заместителей.

 

25. Расположите следующие соединения в порядке увеличения скорос-ти нуклеофильного замещения хлора: а) п-нитрохлорбензол; б) м -нитрохлорбензол; в) 4-хлор-1, 3-бензолдисульфокислота; г) 1, 3-ди-нитро-5-хлорбензол; д) п -ацетилхлорбензол.

 

26. Из бензола и других необходимых реагентов получите п -хлортолу-ол и напишите для него уравнение реакции с амидом натрия. Опи-шите механизм реакции.

 

27. Получите из бензола 1-ацетил-4-этилбензол и напишите для него уравнения реакций: а) с амальгамированным цинком в соляной кислоте; б) с хлором при облучении; в) с хлором в присутствии трихлорида алюминия. Опишите механизм и регионаправленность реакции (в).

8. Гетероциклические соединения

 

1.

 
 

Назовите следующие соединения:

2. Напишите формулы следующих соединений; а) 2-тиофенсульфо-кислота; б) 3-нитроиндол; в) пергидроиндол; г) 2-метил-5-нитрофу-ран; д) 4-метилпиридин; е) 3-пиридинкарбоновая кислота; ж) 8-гид-роксихинолин; з) 5-нитрохинолин; и) N-оксид пиридина; к) иодид N-метилпиридиния; л) α






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.