Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






  • Электродные потенциалы. Направление ОВР






    В каждой окислительно-восстановительной реакции, в том числе в реакции

    Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu (1)

    участвуют две окислительно-восстановительные пары - восстановитель (Zn) и его окисленная форма (Zn2+); окислитель (Cu2+) и его восстановленная форма (Cu). Мерой окислительно-восстановительной способности данной пары является окислительно-восстановительный или электродный потенциал, который обозначают , где Ox – окисленная форма, Red – восстановленная форма (например, , ). Измерить абсолютное значение потенциала невозможно, поэтому измерения осуществляют относительно эталона, например стандартного водородного электрода.

    Стандартный водородный электрод состоит из платиновой пластинки, покрытой тонким порошком платины, погруженной в раствор серной кислоты с концентрацией ионов водорода, равной 1 моль/л. Электрод омывают током газообразного водорода под давлением 1, 013 · 105 Па при температуре 298 К. На поверхности платины протекает обратимая реакция, которую можно представить в виде:

    2H+ + 2 Û H2.

    Потенциал такого электрода принимают за нуль: В (размерность потенциала – Вольт).

    Стандартные потенциалы измерены или рассчитаны для большого числа окислительно-восстановительных пар (полуреакций) и приведены в таблицах. Например, . Чем больше значение , тем более сильным окислителем является окисленная форма (Оx) данной пары. Чем меньше значение потенциала, тем более сильным восстановителем является восстановленная форма (Red) окислительно-восстановительной пары.

    Ряд металлов, расположеных в порядке увеличения их стандартных электродных потенциалов, называют электрохимическим рядом напряжений металлов (рядом активности металлов):

    Li Ba Sr Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Bi Cu Ag Hg Au

    E0 < 0 E0=0 E0 > 0

    Начинается ряд наиболее активными металлами (щелочными), а завершается «благородными», т.е. трудноокисляемыми металлами. Чем левее расположены в ряду металлы, тем более сильными восстановительными свойствами они обладают, они могут вытеснять из растворов солей металлы, стоящие правее. Металлы, расположенные до водорода, вытесняют его из растворов кислот (кроме HNO3 и H2SO4 конц).

    В тех случаях когда система находится в нестандартных условиях, значе-

    ние электродного потенциала можно рассчитать по уравнению Нернста:

    ,

    где – потенциал системы при нестандартных условиях, В;

    – потенциал системы при стандартных условиях, В;

    R – универсальная газовая постоянная (8, 31 Дж/моль•К);

    T – температура, К;

    n – число электронов, участвующих в процессе;

    F – число Фарадея (96500 К/моль);

    [Ox]а, [Red]в – произведение концентраций (моль/л) окисленной и восстановленной форм участников процесса, возведенных в степень стехиометрических коэффициентов.

    Концентрации твердых веществ и воды принимают за единицу.

    При температуре 298 К, после подстановки численных значений R и F,

    уравнение Нернста принимает вид:

    . (2)

    Так, для полуреакции

    Û

    уравнение Нернста

    .

    Используя значения электродных потенциалов, можно определить направление самопроизвольного протекания окислительно-восстановительной реакции. В ходе ОВР электроны всегда перемещаются от пары, содержащей восстановитель, к паре, содержащей окислитель. Обозначим

    - электродный потенциал пары, содержащей окислитель;

    - электродный потенциал пары, содержащей восстановитель.

    Если > - самопроизвольно может идти прямая реакция;

    Если < - прямая реакция невозможна, но возможна обратная реакция.

    Для рассмотренной ранее (с.24) реакции (1):

    , т.е. реакция в стандартных условиях возможна.






    © 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
    Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
    Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.