Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Соединения фосфора






Соединения фосфора в степени окисления -3 представлены фосфином - PH3 - и фосфидами металлов.

Фосфин - бесцветный газ, с характерным неприятным запахом чеснока, очень токсичен! На воздухе самопроизвольно воспламеняется, в воде малорастворим. В отличие от аммиака образует соли только с очень сильными кислотами.

 

PH3 + О2 = Р2O5 + H2O; PH3 + HI = РH4I

иодид фосфония

Образуется фосфин при диспропорционировании белого фосфора в щелочных растворах. Лабораторным методом получения является гидролиз фосфидов:

 

Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3­

Фосфиды щелочных и щелочноземельных металлов представляют собой типичные ионные соединения, гидролитически неустойчивы. Фосфиды d-металлов являются соединениями переменного состава (бертолидами), обычно тугоплавки и малореакционноспособны.

Наиболее важными соединениями фосфора в степени окисления -1 являются фосфорноватистая кислота и ее соли - гипофосфиты.

Фосфорноватистая кислота - H[H2PO2] - бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде, сильная одноосновная кислота (Ka = 8× 10-2).

 

Фосфорноватистая кислота и гипофосфиты - сильные восстановители. При нагревании фосфорноватистая кислота диспропорционирует.

t

3H[H2PO2] = PH3 + 2H2[HPO2]

фосфористая кислота

Степень окисления +3 фосфор имеет в галогенидах, оксиде, фосфористой кислоте и ее солях - фосфитах. PF3 - газ, PCl3 и PBr3 – жидкости, дымящиеся на воздухе вследствие гидролиза.

 

PCl3 + 3H2O = H[H2PO3] + 3HCl

Оксид фосфора(III) - P2O3 (точнее P4O6) - бесцветное кристаллическое вещество, имеет молекулярное строение.

По химическим свойствам типичный кислотный оксид - ангидрид фосфористой кислоты.

P2O3 + 3H2O = 2H2[HPO3]; P2O3 + 4NaOH = 2Na2[HPO3] + H2O

Фосфористая кислота - H2[HPO3] - бесцветные гигроскопичные кристаллы, хорошо растворимые в воде. H2[HPO3] является сильной двухосновной кислотой (K1 = 2× 10-2, K2 = 6× 10-7).

 

Соли фосфористой кислоты - фосфиты - сильные восстановители.

HgCl2 + H2[HPO3] + H2O = H3PO4 + Hg + 2HCl

Основные соединения фосфора в степени окисления +5: PHal5, POHal3 (Hal = F, Cl, Br), P2O5, H3PO4 и ее соли.

Фторид фосфора(V) - газообразное вещество, молекула которого имеет геометрию тригональной бипирамиды:

Аналогичное строение имеют другие галогениды фосфора(V) в газообразном состоянии. В кристаллах их строение соответствует следующим формулам: [PCl4]+[PCl6]-, [PBr4]+Br-. Галогениды фосфора - реакционноспособные и гидролитически неустойчивые соединения.

 

PF5 + HF = H[PF6]

PCl5 + 4H2O = H3PO4 + 5HCl

Оксогалогениды фосфора(V) также гидролитически неустойчивы, например:

POCl3 + 3H2O = H3PO4 + HCl

Широко применяются в органической химии для получения хлорсодержащих и фосфорорганических соединений.

Оксид фосфора(V) - P2O5, точнее P4O10 - бесцветное снегоподобное вещество.

 

Типичный кислотный оксид, реакция с водой идет ступенчато и приводит в конечном итоге к образованию ортофосфорной кислоты:

t

P2O5 + H2O = 2HPO3; HPO3 + H2O = H3PO4

метафосфорная кислота ортофосфорная кислота

Повышенное сродство к воде позволяет использовать оксид фосфора(V) для осушки газов и органических растворителей, а также в качестве водоотнимающего средства:

 

P2O5 + 2HClO4 = 2HPO3 + Cl2O7

Присоединение фосфорного ангидрида к фосфорной кислоте приводит к образованию ряда полифосфорных кислот, простейшей из которых является дифосфорная (пирофосфорная) кислота - H4P2O7.

Ортофосфорная кислота - H3PO4 - бесцветные гигроскопичные кристаллы (т.пл. 42 °С) неограниченно растворимые в воде.

Кислота средней силы при диссоциации по первой ступени (K1 = 8× 10-3), слабая - при диссоциации по второй и третьей ступеням (K2 = 6× 10-8, K3 = 1× 10-12). Образует три ряда солей: NaH2PO4 - дигидрофосфат натрия; Na2HPO4 - гидрофосфат натрия; Na3PO4 - фосфат (ортофосфат) натрия.

Фосфаты щелочных металлов и аммония хорошо растворимы в воде. Фосфаты остальных металлов малорастворимы. Переход к кислым солям сопровождается заметным повышением растворимости. Фосфаты щелочноземельных металлов и аммония применяются в качестве фосфорных удобрений: Ca3(PO4)2 - фосфоритная мука; CaHPO4× 2H2O - преципитат; Ca(H2PO4)2× H2O - двойной суперфосфат; Ca(H2PO4)2× H2O + 2CaSO4 - суперфосфат; NH4H2PO4 + (NH4)2HPO4 - аммофос. Широко применяются комбинированные удобрения, содержащие несколько питательных элементов: аммофос + KNO3 - азофоска; (NH4)2HPO4 + NH4NO3 + KCl - нитрофоска

Фосфор образует значительное количество фосфорганических соединений, в которых он связан с органическими радикалами. Многие из них обладают ярко выраженным физиологическим действием, например:

хлорофос дихлофос

 






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.