Азотсодержащие соединения

Эффективными противокоррозионными добавками к смазочным маслам, гидравлическим жидкостям и топливам являются некоторые азотсодержащие органические соединения: алифатические

нами, которые также снижают коррозионную агрессивность масел, так как уменьшают накопление коррозионно-агрессивных продуктов окисления, существуют также антикоррозионные присадки, предохраняющие металлы от ржавления под действием воды, а также присадки, способные придавать рабочим маслам консервационные свойства. В качестве ингибиторов ржавления рекомендуются непредельные жирные кислоты и оксикислоты и их эфиры, а также соли нефтяных сульфо-кислот, окисленный петролатум и другие. Энергичными ингибиторами ржавления являются азотсодержащие органические соединения, например нитрит дициклогексиламина. В последнее время в качестве ингибиторов ржавления рекомендуются нитрованные масла и некоторые другие продукты.

Гидрокрекинг вакуумных дистиллятов и деасфаль-тизатов обеспечивает производство качественных базовых масел. Масла отличаются высоким индексом вязкости, низкой коксуемостью и хорошим цветом. Концентрация серы в маслах не превышает 0, 1 вес. %, азотсодержащие органические соединения практически отсутствуют. Депарафинизацией гидрогенизатов при низких температурах удается получить низкозастывающие масла, обладающие высоким индексом вязкости и хорошей вязкостно-температурной характеристикой при минусовых температурах.

дагская, в которых азот почти полностью концентрируется в асфальтенах и отсутствует в смолах. Возможно, что это интересное явление объясняется тем, что такие азотсодержащие органические соединения, как порфириновые комплексы, относятся к более конденсированным ароматическим структурам асфальте-нов.

В масляных дистиллятах и остатках, получаемых при вакуумной перегонке мазута, содержатся: парафиновые углеводороды; нафтеновые углеводороды, содержащие пяти- и шестичленные кольца с парафиновыми цепями разной длины; " ароматические углеводороды, а также нафтено-ароматические с парафиновыми цепями; омолисто-асфальтеновые вещества; серо-, кислород- и азотсодержащие органические соединения.

Азотсодержащие органические соединения открыты в нефти в 1817г., впервые выделены из нее в 1887 г.. Однако только с 1960-х годов исследованию и применению АС стали уделять достаточное внимание. Основные работы были развернуты в Институте нефтехимического синтеза АН СССР, Ташкентском государственном университете, Институте химии АН ТаджССР и в других учреждениях СССР, а также в некоторых зарубежных лабораториях. С 1972 г. в Институте химии нефти СО АН СССР интенсивно исследовали состав и структуру порфиринов.

о том, что азотсодержащие органические соединения

Содержание азота в вакуумном газойле, поступающем на каталитический крекинг, достигает 0, 2%. Имеются сообщения, особенно в легких и средних фракциях, могут быть удалены промывкой серной кислотой фракций тяжелого бензина и осветительного керосина или селективным растворением жидким сернистым ангидридом. Обычно фракции, подвергающиеся сернокислотной очистке, не нуждаются в специальной обработке, так как азотсодержащие органические вещества удаляются одновременно с кислым гудроном.

ками, которые также снижают коррозионную агрессивность масел, так как уменьшают накопление коррозионно-агрессивных продуктов окисления, существуют также антикоррозионные присадки, предохраняющие металлы от ржавления под действием воды, а также присадки, способные придавать рабочим маслам консервационные свойства. В качестве ингибиторов ржавления рекомендуются непредельные жирные кислоты и оксикислоты и их эфиры, а также соли нефтяных сульфо-кислот, окисленный петролатум и другие. Энергичными ингибиторами ржавления являются азотсодержащие органические соединения, например нитрит дициклогексиламина. В последнее время в качестве ингибиторов ржавления рекомендуются нитрованные масла и некоторые другие продукты.

Азотсодержащие органические соединения как антидетонаторы 1057

Азотсодержащие соединения, в которых азот связан с водородным атомом, способным реагировать со щелочами, также способны винилироваться. Из карбазола и едкого кали при 180° и 10—20 am с ацетиленом при использовании в качестве растворителя метилциклогексана получают винилкарбазол, дающий полимер, известный под названием «луви-каи», применяемый в электропромышленности.

Азотсодержащие соединения

5.3.2. Азотсодержащие соединения...................................................................... 72

3.3.2. Азотсодержащие соединения

Обычно наблюдаемая степень удаления азота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-№^ составляет 335, 2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрыва связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца. В результате расход водорода высок — 6—7 моль водорода на моль аммиака. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания, но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические.

Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводородная часть топлива. Окисление происходит за счет кислорода воздуха, с которым контактирует топливо. Процесс окисления сопровождается конденсацией и полимеризацией продуктов окисления нсуглеводород-ной части топлива. Гомогенная система, которую мы имели вначале, превращается в гетерогенную, коллоидную систему. Такая коллоидная система характеризуется вначале наличием очень

Таким образом, основными соединениями, оказывающими инги-битирующее действие в процессах окислительных превращений топлив при нагреве, являются некоторые азотистые и серу- и азотсодержащие соединения основного характера. Последнее подтверждено также при испытаниях специально синтезированных индивидуальных серу- и азотсадоржащих соединений. Некоторые

Значительного внимания в качестве противоокислителей заслуживают некоторые азотсодержащие соединения, главным образом ароматические амины. Эффективными присадками являются: а- и р-нафтиламины, а- и ip-фенилнафтиламины, производные фенилендиамина, например М, М'-ди-вгор-бутил-п-фенилен-диамин, известный под техническим названием Топанол М, дифениламин и его производные, дифенилгидразин и др.

Современные, более эффективные метсды определения и разделения ароматических углеводородов адсорбцией имеют серьезные недостатки js применении к высококипящим нефтяным продуктам. Кислород-, серу-н азотсодержащие соединения, имеющиеся в тяжелых фракциях и продуктах, десорбируются вместе с ароматическими углеводородами. Дальнейшее фракционирование адсорбцией дает в результате более полное отделение моноциклических ароматических углеводородов от неуглеводородных компонентов, которые будут десорбироваться с полициклическими ароматическими углеводородами.

Исследования влияния примесей, содержащихся в сырье и водороде, позволили установить предельные ограничения по их содержанию и рекомендовать мероприятия по удалению этих примесей из сырья и водорода.

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являющихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков; в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен; ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие; алкилбен-золы — стирол, винилнафталин; альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др.

Агрегативные комбинации. Агрегатных состояниях. Агрегатов двигателя.