Количественные характеристики гидролиза.

Равновесное состояние гидролиза характеризуется постоянной величиной (при определенной температуре), называемой константой гидролиза K_г.

Поскольку при гидролизе имеет место конкуренция между двумя противоположными процессами, K_г зависит от константы диссоциации K_дисс. слабого электролита (K_осн или K_к-ты) и ионного произведения воды K_в.

Для случая гидролиза по катиону (NH₄⁺):

NH₄⁺ + HOH ⇄ NH₄OH + H⁺

Так как [H₂O] = const, то K_p∙ [H₂O] = const и обозначается K_г –это константа гидролиза.

Тогда

Умножив числитель и знаменатель на [OH^–], получим

, т.к. [H⁺]∙ [OH^-]=K_в, а .

Аналогично для гидролиза по аниону .

Для гидролиза по катиону и аниону одновременно: .

Для ступенчатой формы гидролиза константа имеет определенные значения для каждой ступени. В формуле учитывается константа диссоциации слабого компонента для соответствующей ступени диссоциации.

Для расчета К_г соли, разлагающейся с выделением осадка, константа диссоциации соответствующего вещества К_д должна быть заменена его произведением растворимости ПР.

Пользуясь выражениями констант гидролиза, можно выразить формулы для расчета рН в растворах гидролизованных солей. Для солей, образованных слабым основанием можно записать:

.

Если соль сильный электролит, то [ион соли] = C_соли.

Тогда .

Тогда .

Принимая K_в = 10^-14 и учитывая pH = -lg[H⁺]; pK_д = -lgK_д.

Для солей, гидролизующихся по катиону имеем:

Для солей, образованных слабой кислотой и гидролизующихся по аниону, проводя аналогичные преобразования получим:

.

При гидролизе солей третьего типа (по катиону и аниону) pH зависит только от величин констант диссоциации образующихся слабого основания и слабой кислоты.

Так как , то .

Интенсивность протекания гидролиза характеризуется степенью гидролиза h_гидр - отношением числа гидролизованных молекул к общему числу растворённых молекул (выражается в процентах):