Альдегид О Н ОН полуацеталь

Полуацетали – не что иное, как неполные простые эфиры рассмотренных выше гидратов альдегидов, т.е. не существующих в свободном виде двухатомных спиртов; они тоже неустойчивы: разлагаются на исходные спирт и альдегид, и реакция их образования обратима. При нагревании альдегидов со спиртами в присутствии следов сухого хлористого водорода (катализатор) первоначально образовавшиеся полуацетали реагируют с еще одной молекулой спирта и, выделяя воду, превращаются в полные простые эфиры гидратов альдегидов – в так называемые ацетали:

R—CH—O—R R—CH—O—R

½ ½

OH + HO—R ¾ ® O—R + H₂O

Полуацеталь спирт ацеталь

Ацетали устойчивы и могут быть выделены в чистом виде. Это обычно приятно пахнущие, труднорастворимые в воде жидкости. В отличие от простых эфиров простых спиртов ацетали в присутствии кислот гидролизуются, образуя исходный спирт и альдегид; под действием щелочей их гидролиз не происходит.

В качестве примера приведем реакцию образования ацеталя из уксусного альдегида и этилового спирта:

СН₃—СН СН₃СН₂ОН СН₃—СН—О—СН₂—СН₃ СН₃СН₂ОН

уксусный II ¾ ¾ ¾ ¾ ® ½ ¾ ¾ ¾ ¾ ®

Альдегид О ОН полуацеталь

¾ ® СН₃—СН—О—СН₂—СН₃

½ + Н₂О

О—СН₂—СН₃

Диэтилацеталь уксусного альдегида

Как душистые вещества, ацетали используются в парфюмерии. Небольшое количество ацеталей (50-200 мг/г) образуется в виноградных винах в процессе их " созревания" и " старения" – в результате взаимодействия содержащихся в винах спиртов (главным образом этилового) с альдегидами (образующихся в вине в качестве продуктов окисления этих спиртов). В числе других веществ ацетали создают характерный аромат (" букет") вин.

Бисульфитная реакция

Альдегиды присоединяют молекулу бисульфита натрия NaHSO₃, образуя кристаллические бисульфитные производные:

R—CH SO₃Na R—CH—SO₃Na

II + ½ ¾ ® ½

О Н ОН бисульфитное

Альдегид производное

Кетоны также дают эту реакцию, но не все, преимущественно лишь те, у которых при карбонильной группе есть хотя бы одна метильная группа. Реакцию с бисульфитом применяют для выделения альдегидов и кетонов из различных смесей. Образующееся бисульфитное производное можно отделить, а затем разложить кислотой или щелочью; при этом вновь выделяется альдегид или кетон.

Реакция на альдегиды с фуксинсернистой кислотой

Краситель красного цвета – фуксин, при насыщении его раствора газообразным сернистым ангидридом (SO₂) образует бесцветные раствор фуксинсернистой кислоты. Этот реактив при взаимодействии с альдегидами дает красно-фиолетовое окрашивание, что является качественной реакцией на альдегидную группу. Кетоны этой реакции не дают.

Реакции замещения кислорода карбонильной группы.

Замещение кислорода галогеном

При действии PCl₅ или PBr₅ на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например:

СН₃—СН₂—СН=О + РСl₅ ¾ ® СН₃—СН₂—СНCl₂ + POCl₃