Химические свойства. Азот при об.у. очень инертен

Азот при об.у. очень инертен. Невозможно сжечь его даже в чистом кислороде. А если в сосуд с N₂ внести горящие серу, фосфор, уголь или направить струю подожженного водорода, то они сразу же гаснут.

Пассивность азота (и биологическая, и химическая) объясняется высоким значением Е_а.с. для процессов, идущих с участием N_2. Причины: очень прочная тройная связь в молекуле азота и симметричность данной частицы (а значит, нулевые эффективные заряды на ее атомах).

Однако если N₂ активировать (разрядом, нагреванием или с помощью катализатора), то он окисляет даже пассивные М, такие как ртуть; а также неметаллы: фосфор (продукт P₃N₅), водород (NH₃, точнее H₃N) кремний (Si₃N₄), бор (BN) и др., т. е. является достаточно активным.

Фосфор с позиции термодинамики как окислитель слабее азота (из-за большего атомного радиуса Р и, значит, меньшей ЭО): реагирует лишь с металлами, образуя фосфиды (например, Na₃P, Ca₃P₂, FeP и др.). Зато как восстановитель P_n (особенно P₄) намного сильнее, чем N₂, – фосфор окисляется даже серой (продукт – P₂S₅).

И с точки зрения кинетики P_n (тем более P₄) гораздо активнее, чем N₂, т.к. в любой аллотропной форме Р нет тройных связей, как в молекуле азота, а лишь одинарные. И следовательно, величина Е_а.с. для реакций с фосфором гораздо ниже, чем с N₂ и требует, в частности, меньшего нагревания. Например, в кислороде воздуха P₄ самовозгорается уже при температуре 50 ⁰С, P_n – при 250 ⁰С (продукт одинаков – Р₂О₅), а N₂ окисляется (до NO) лишь выше 3000 ⁰С, причем только частично.

(Отметим, что белый фосфор взаимодействует с О₂ воздуха даже при об.у. (но медленно) с выделением световой энергии (свечение Р₄ хорошо видно в темноте); отсюда название «фосфор», что по-гречески означает «светоносный».)

Благодаря высокой восстановительной активности Р используется в производстве спичек. Раньше в спичечные головки включали белый фосфор, и они часто самовозгорались. Теперь применяют только красный, причем он входит в состав намазки на коробке, а спичечные головки содержат серу и бертоллетову соль. При трении спички о коробку P_n переходит в Р₄, который легко воспламеняется под действием KCIО₃ (продукты: Р₂О₅ и KCI) и поджигает S, а сера – древесину спички.

Мышьяк, сурьма и висмут (в силу их достаточной металличности), идут на приготовление сплавов с другими М; As используется также в полупроводниковой технике, а его соединения – в медицине. Установлено, что микроколичества мышьяка жизненно необходимы (в частности, его недостаток в организме приводит к анемии крови), но в больших дозах – это яд. Название «мышьяк» – это видоизмененное «мышиный яд» (ибо соединением As₂O₃, т.н. «белым мышьяком» обычно травили мышей).

Азот благодаря своей кинетической пассивности используют часто как инертную среду (например, для проведения реакций, исключающих присутствие активных веществ воздуха: кислорода или углекислого газа), но главное: N₂ является сырьем при синтезе аммиака.