Надмолекулярная структура аморфных полимеров.

В полимерах, находящихся в аморфном состоянии, имеет место только ближний порядок, распространяющийся на области, образованные складчатой конформацией молекулярных цепей. Конформация – одна из возможных форм макромолекулы, которая приобретается ею под действием теплового движения или внешнего поля без разрыва хиических связей. Эти области называются доменами и имеют четкие границы. Они обособленны и дезориентированы друг относительно друга. (рис. 2, а). размер доменов соизмерим макромолекулой и равен примерно 3-10 нм. В аморфных полимерах объемная доля доменов составляет около 50%.домен образован за счет складывания отдельных частей молекулярной цепи (в том числе соседних макромолекул) как бы параллельно друг другу (рис.2, б, 1). Однако отрезки молекулярных цепей в доменах не имеют прямолинейной формы и не расположены друг относительно друга строго на определенном расстоянии. Поэтому, хотя в доменах и наблюдается некоторая упорядоченность в расположении отрезков макромолекул, они не обладают кристаллографическим порядком. Домены являются переходным типом структуры от аморфной к кристаллической. Истинно неупорядоченными участками аморфных полимеров являются области, расположенные между доменами. Они образованы свободными концами и длинными петлями молекулярных цепей и частями «проходных» макромолекул. Эти области называют междоменными (рис.2, а). они содержат пустоты, имеют наименьшую плотность молекулярной упаковки, наибольшую концентрацию примесей и других дефектов. Домены это простейшие надмолекулярные структурные образования аморфных полимеров, из которых могут формироваться более крупные надмолекулярные (наддоменные) структуры, например глобулы. Домены связаны между собой проходными молекулярными цепями. Домены могут играть роль зародышей кристаллизации, непосредственно образуя монослойные кристаллические пластины.

Рис. 2. Модель строения аморфного полимера (а) и его домена (б): а – D – домен, MD – междоменная область; б – 1 – домен, 2 – истинно упорядоченные области

Следовательно, можно утверждать. Что аморфные полимеры не являются веществами. Образованными из перепутанных молекулярных цепей, а представляют собой молекулярные системы с относительно упорядоченными областями. Кристаллизацию же полимера можно рассматривать как переход структуры от менее упорядоченной к выскокупорядоченной.