Учебные заведения, научные и культурные учреждения. Здравоохранение. 17 страница

вом приближении пропорционален квадрату разности электроотрицательностей атомов. Значения электроотрицательности (х) могут быть приписаны элементам в соответствии с табл. (см.). Дополнит, энергия одинарной связи между неодинаковыми атомами приблизительно равна произведению 100кдж-моль^~1 на квадрат разности их электроотрицательностей. Несколько лучшее приближение достигается с учётом члена в четвёртой степени; тогда приближённое уравнение для энергии (Е) одинарной связи А-В (в кдж-молъ~¹) между различными атомами А и В будет иметь вид:
[ris]

Принцип электронеитральности. Принцип электронейтральности, впервые сформулированный И. Ленгмюром(1920), гласит: устойчивые молекулы и кристаллы имеют такое электронное строение, при к-ром электрич. заряд каждого атома близок к нулю, а по существу всегда лежит в пределах от -1 до +1. Так, напр., степень ионности связи О-Н ок. 40%, так что в молекуле воды Н₂О результирующие заряды Н₂^{+0, 4} О^{-0, 8}; в ионе гид-роксония (НзО)+ результирующие заряды равны (Нз+0, 4О^{-0, 2+})⁺. Для молекулы закиси азота приемлемы следующие три структуры, поскольку они отвечают структуре неона для каждого атома:
[ris]

Однако третья структура не отвечает принципу электронейтральности, ибо формальный заряд -2 на концевом атоме азота не уравновешивается ионным характером связи N-N. Отсюда следует вывод, что нормальное состояние данной молекулы отвечает резонансу между структурами А и Б с очень небольшим вкладом или совсем без вклада структуры В; этот вывод подтверждается наблюдаемыми значениями длин связей и колебательных частот.

Окислительное число. После того как стали пользоваться представлениями об ионной валентности и ковалентности и начали подробно записывать электронное строение молекул, выявилась необходимость в простом способе указания окислительных состояний элементов в том или ином соединении. Для этой цели стали пользоваться понятием чокисли-тельное число".

Окислительное число элемента в соединении выражает электрич. заряд, приписываемый атомам данного элемента в соответствии с определёнными правилами. Эти правила простые, но не столь уж однозначные, и их применение требует хим. интуиции: 1) окислительное число одноатомного иона в ионном соединении равно электрич. заряду данного иона. 2) Окислительное число атома в простом веществе равно нулю. 3) В ко-валентном соединении известной структуры окислительное число каждого атома равно заряду, сосредоточенному на данном атоме при условии, что каждая поделённая пара электронов целиком приписывается более электроотрицательному из тех двух атомов, к к-рым она относится. Пара, относящаяся к атомам одного и того же элемента, обычно разделяется между ними. 4) Окислительное число элемента в соединении с неясной структурой может быть вычислено на основании разумного приписывания окислительных чисел другим элементам в данном соединении.

Напр., в перекиси водорода Н₂О₂ атомам водорода приписывается окислительное число +1; нейтральность молекулы требует тогда, чтобы кислород имел окислительное число -1. Следовательно, в Н₂О₂ окислительное состояние кислорода - среднее между его состоянием в Н₂О (-2) и в О₂ (О).

Слово " валентность" при его использовании в области неорганич. химии обычно относится к состоянию окисления элемента, выражаемому окислительным числом, тогда как в органич. химии оно обычно относится к ковалентности данного элемента.

Водородная связь. Структурным элементом, оказывающим значит, влияние на свойства многих веществ, является водородная связь. При определённых условиях атом водорода может быть связан довольно прочно с двумя др. атомами. Имея лишь одну стабильную ор-биталь, атом водорода способен образовывать только одну ковалентную связь. Эта связь может, однако, резонировать между двумя положениями. Наибольшее значение имеют те водородные связи, к-рые образуются между двумя сильно электроотрицательными атомами, в особенности между атомами азота, кислорода и фтора. В нек-рых соединениях, таких, как ион FHF~, атом водорода находится приблизительно посредине между двумя электроотрицательными атомами, образуя половину связи с каждым из них. Большинство же водородных связей несимметричны, одно межатомное расстояние больше другого на 50-80 пм, что соответствует отношению прочно-стей связи, равному приблизительно 10. Энергия более слабой связи обычно составляет около 20-40 кдж-молъ^~1, что и называется энергией водородной связи.

Водородные связи, образуемые молекулами воды, обусловливают удивительно высокие точки плавления льда и кипения воды, существование максимума плотности воды, расширение воды при замерзании. Многие особые свойства неорганич. и органич. молекул, напр, димеризация жирных кислот, объясняются образованием водородных связей. Водородная связь - особенно важная структурная особенность белков и нуклеиновых кислот.

Связи с участием d-орбиталей. В 1893 А. Вернер развил новые представления в химии. Было известно, что мн. соли металлов обладают способностью соединяться с др. солями, водой, аммиаком или др. молекулами. Хлорид калия и хлорид платины (IV) образуют, например, хорошо кристаллизующуюся соль 2KCl*PtCL₄, а иодид кобальта (III) присоединяет аммиак и образует CoI₃-6NH₃. Такого рода соединения, однако, не укладывались ни в одну теорию валентности, и их существование приписывалось действию слабых остаточных сил, второстепенных по сравнению с силами обычных X. с. На основании изучения огромного числа таких соединений Вернер показал, что по составу и свойствам их можно систематизировать на базе нового допущения, согласно к-рому атом металла обладает способностью соединяться с определённым числом (обычно с четырьмя или шестью) др. атомов, ионов или молекул и координировать их вокруг себя в определённом геометрич. порядке. Вернер смог представить убедительные доказательства правильности своего предположения (оно подтверждалось гл. оор. фактом существования изомеров) о том, что большинство комплексов с координационным числом 6, таких, как гекса-хлороплатинат-ион [PtCl₆]^2- и гексамми-но-кобальт (III)- ион [Со (NH₃)₆]³⁺, имеют октаэдрическую конфигурацию, при к-рой шесть групп, окружающих центральный атом, располагаются вокруг него по вершинам правильного октаэдра. Он показал также, что ряд комплексов с координационным числом 4 имеет тетраэдрическую конфигурацию, например [Zn (NH₃)₄]²⁺, тогда как другие - плоскую квадратную конфигурацию, характерную для комплексов Pd (II) и Pt (II), напр, для [PtCl₄]^2-. Общее признание теория Вернера получила в 1911, после его предсказания и экспериментального подтверждения существования оптич. изомерии ряда октаэдрически координированных комплексов. В 1920 амер. исследователи Р. У. Г. Уайкоф и Р. Г. Дикинсон рентгенографически определили структуры кристаллов K₂PtCl₆, K₂Pt(CN)₄ и др. координационных комплексов, окончательно подтвердив существование октаэдрических и плоскоквадратных конфигураций.

Теория этих комплексов была развита в 1931 Полингом. Он показал, что гибридизация s-орбитали и трёх р-орбиталей приводит к образованию четырёх тетра-эдрических орбиталей, тогда как гибридизация этих четырёх орбиталей с двумя d-орбиталями приводит к набору из шести гибридных spd-орбиталей, направленных к вершинам правильного октаэдра, а с одной d-орбиталью образуются четыре гибридные sр²d-орбитали, направленные к вершинам квадрата. Число электронов в Pd(IV) и Pt(IV) таково, что две d-op-битали могут участвовать в образовании связи и, следовательно, образуются ок-таэдрич. комплексы с координационным числом 6, тогда как Pd(II) и Pt(II) с двумя избыточными электронами имеют только одну доступную d-орбиталь и могут образовывать лишь квадратные плоские комплексы. Из такого рассмотрения вытекало, что ковалентные комплексы Ni(II) должны иметь плоскую квадратную конфигурацию и быть диамагнитными, тогда как большинство соединений никеля парамагнитны. Эти предсказания сразу же были подтверждены результатами измерения магнитных свойств и определения кристаллической структуры координационных соединений никеля.

Химические связи в металлах. Природа X. с. в металлах и интерметаллич. соединениях остаётся и в 1977 выясненной не полностью. Представляется, однако, правильным описывать металлы и интерметаллич. соединения как катионы металла, связанные воедино валентными электронами, обладающими значит, свободой движения в данном металле. Число электронов одного атома, участвующих в связывании металлич. кристалла как целого, можно назвать " металлической валентностью" данного атома.

Металлич. валентность щелочных металлов 1, а щёлочноземельных 2. Значения для переходных металлов не вполне надёжны, однако, судя по прочности, твёрдости и точкам плавления, значения эти возрастают от 3 для Sc приблизительно до 6 для Сr и последующих элементов, а затем понижаются для Сu и Zn. Магнитные свойства лантаноидов свидетельствуют о том, что металлич. валентность их равна 3 (исключение составляют Еu и Yb, для к-рых она равна 2); парамагнитная восприимчивость Еu и Yb такая же, как и у их двухвалентных солей, тогда как для остальных лантаноидов она такая же, как у их трёхвалентных солей.

Координационное число атома в металле больше числа связывающих электронов. Связи в металлах могут быть описаны как ковалентные связи, резонирующие между нек-рым большим числом межатомных положений. Так, напр., алюминий имеет кубич. структуру с плотнейшей упаковкой, в к-рой каждый атом окружён двенадцатью соседями. Валентность алюминия равна 3 и, следовательно, связь с каждым из соседних атомов может быть описана как связь кратности ¹/₃.

Для того чтобы валентные связи могли резонировать между различными поло жениями, мн. или большинство атомов должны иметь соответствующие орбитали связи, обычно не занятые электроном. Такие орбитали можно назвать " металлическими орбиталями". Характерной особенностью металлов является то, что большинство атомов в них обладают такой орбиталью. Олово, напр., с четырьмя электронами на внешних s- и р-орбиталях может распределить эти четыре электрона между четырьмя sp³ -орбиталями и образовать т. о. четыре ковалентные связи. Но тогда оно не будет иметь дополнительной орбитали и, следовательно, образующаяся структура не должна быть металлической. Модификация олова, наз. серым оловом, действительно имеет структуру алмаза, в к-рой каждый атом связан с четырьмя тетраэдрически расположенными соседями и к-рая не является металлической. Длина связи здесь такая же, как длина одинарной связи.

В белом олове, металлич. модификации олова, каждый атом имеет шесть соседей с длиной связи, отвечающей валентности ок. 2, 5 для атома олова. Если 2 из 4 внешних электронов атома олова образуют неподелённую пару, занимая 5s-орбиталь, то оставшиеся два электрона могут занять две из трех р-орбиталей и участвовать в образовании связи. При этом одна р-орбиталь остаётся свободной и может служить металлич. орбиталью. По данным наблюдений, длина связи в белом олове отвечает металлич. валентности 2, 5, а не 2, что указывает на наличие резонанса (до 25%) с четырёхвалентной структурой олова.

Если доступны d-орбитали, то могут образовываться гибридные spd -орбитали, к-рые ещё лучше подходят для образования связи, поскольку имеют большую концентрацию в направлении данной связи. В тех случаях, когда лучшие из возможных хр-орбиталей образуют между собой тетраэдрический угол 109°28', лучшие spd-орбитали образуют углы 73 и 133°.

Ковалентность переходных металлов. Переходные металлы с пятью d-орбита-лями, одной 5-орбиталью и тремя р-ор-биталями во внешней оболочке могут образовывать 9 гибридных spd-орбиталей (под углами ок. 73 и 133° одна по отношению к другой) и, следовательно, могут образовывать 9 ковалентных связей в том случае, если данный атом имеет

9 электронов во внешней оболочке. Примером может служить Os₄O₄(CO)₁₂. Структуру этого вещества можно описать как имеющую четыре атома осмия в четырёх противоположных вершинах куба и четыре атома кислорода в др. четырёх вершинах. Каждый атом кислорода передаёт электрон атому осмия. У этого атома кислорода, т. о., остаётся пять валентных электронов, и он может образовывать три ковалентные связи, а атом осмия имеет девять валентных электронов и может образовывать девять ковалентных связей. Каждый атом осмия образует три связи с прилегающими атомами кислорода и двойную связь с атомом углерода каждой из трёх прилегающих карбонильных групп, достигая, т. о., своей максимальной валентности 9. Для большинства карбонилов переходных металлов хим. формулы отвечают использованию всех 9 внешних spd-орбиталей для образования связей или неподелённых электронных пар. Напр., атом никеля имеет 10 внешних электронов. В Ni(CO)₄ 8 из них используются для образования двойных связей с 4 карбонильными группами. На образование этих 4 двойных связей идут 8 из 9 spd-орбиталей, а оставшуюся одну занимает неподелённая пара.

8 Fe(CO)₅ атом железа приобретает электрон от одной карбонильной группы, с к-рой он образует одинарную связь Fe-С = О; оставшиеся 8 орбиталей и электроны он использует на образование двойных связей с атомами углерода четырёх других карбонильных групп. В Сr(СО)в атом Сr получает 3 электрона от трёх карбонильных групп, что даёт

9 валентных электронов. Он образует одинарные связи с этими тремя группами и двойные связи с другими тремя карбонильными группами. Частично ионный характер хром-углеродных и углерод-кислородных связей, устанавливаемый по разности электроотрицательностей данных элементов, достаточен для передачи большей части избыточного отрицательного заряда электронов от хрома к кислороду так, что атомы остаются почти нейтральными, удовлетворяя принципу электронейтральности.

Четверные связи. Атомы углерода могут образовывать тройные связи, но не могут образовать четверных связей, поскольку четвёртая связь углерода направлена в сторону, противоположную направлению трёх остальных связей. Переходные металлы, однако, могут образовывать связи такой кратности благодаря тому, что четыре spd-орбитали под углом 73° друг к другу (около 133° для двух пар) направлены по одну сторону от атома. Первые данные о существовании таких связей. были получены сов. химиками В. Г. Кузнецовым и П. А. Казьминым в 1963, когда они сообщили, что рентге-ноструктурное изучение соединения рения показало присутствие группы Re₂ с расстоянием Re-Re 222 пм, причём вокруг каждого атома рения располагалось четыре атома хлора на расстоянии 243 пм. Наблюдавшееся межатомное расстояние Re - Re приблизительно на 46 пм меньше, чем значение для одинарной связи. Очевидно, что в этом случае существует четверная связь, на что указывал в 1964 амер. химик Ф. А. Коттон, к-рый установил наличие аналогичных межатомных расстояний во многих др. кристаллах, а это подтверждает существование связей CraCr, ResRe, TcsTc и МоэМо.

Лит.: П о л и н г Л., Общая химия, пер. с англ., М., 1974; Паулинг Л. (Полинг), Природа химической связи, пер. с англ., М.-Л., 1947; Pauling L., The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crystals..., 3 ed., Itha" ca (N. Y.), 1960. Лайнус Полинг (США).

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА, см. Термодинамика химическая.

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, наука о процессах, методах и средствах массовой хим. переработки сырья и промежуточных продуктов.

X. т. возникла в кон. 18 в. и почти до 30-х гг. 20 в. состояла из описания отдельных хим. произ-в, их осн. оборудования, материальных и энергетич. балансов. По мере развития химической промышленности и возрастания числа хим. произ-в возникла необходимость изучения и установления общих закономерностей построения оптимальных хи-мико-технологич. процессов, их пром. реализации и рациональной эксплуатации.

Осн. задача X. т.- сочетание в единой технологич. системе разнообразных хим. превращений с физико-химич. и механич. процессами: измельчением и сортировкой твёрдых материалов (см., напр., Дробление), образованием и разделением гетерогенных систем (см., напр., Фильтрование, Центрифугирование, Отстаивание, Диспергирование), массообменом (см. Ректификация, Абсорбция, Адсорбция, Кристаллизация, Экстракция) и теплообменом, фазовыми превращениями (см. Фазовый переход), сжатием газов, созданием высоких и низких темп-р, электрич., магнитных, ультразвуковых полей и т. д. К X. т. относятся также транспортировка, складирование и хранение сырья, полуфабрикатов и готовых продуктов, контроль и автоматизация производственных процессов, выбор конструкционных материалов для пром. аппаратуры, а также типов и единичных мощностей аппаратов.

Методы X. т. используют не только в хим., но и во мн. др. отраслях пром-сти: нефтехимич., металлургич., строительных материалов, стекольной, текст., целл.-бум., фармацевтич., пищевой и др.

Теоретич. основы X. т.- учение о процессах и аппаратах и хим. кибернетика (в т. ч. математич. моделирование и оптимизация химико-технологич. процессов, автоматизированные системы управления).

Для решения задач X. т. используются достижения в развитии всех разделов химии (особенно физ. химии), физики, механики, биологии, математики, технической кибернетики (в т. ч. автоматизированных систем управления), пром. экономики и т. д.

X. т. классифицируется по различным принципам: 1) по сырью (напр., технология переработки минерального, растительного или животного сырья; технология угля, нефти и т. п.); 2) по потребительскому, или товарному, признаку (напр., технология удобрений, красителей, фармацевтич. препаратов); 3) по группам периодич. системы элементов (напр., технология щелочных металлов, тяжёлых металлов и др.); 4) по типам хим. реакций и процессов (технология хлорирования, сульфирования, электролиза и т. п.).

Развитие X. т. идёт по пути комплексного использования сырья и энергии в пределах данного произ-ва или в кооперации с др. произ-вами, конструирования высокопроизводительной аппаратуры из химически стойких материалов, разработки непрерывных и замкнутых (" безотходных") процессов, исключающих загрязнение воздушного и водного бассейнов вредными пром. отходами, расширения диапазонов темп-р и давлений, использования каталитич. реакций, применения процессов в псевдоожижен-ном слое, развития систем автоматизации, контрольно-измерительной техники и т. п.

Лит.: Вольфкович С. И., Егоров А. П., Эпштейн Д. А., Общая химическая технология, т. 1, М. - Л., 1952;

Общая химическая технология под ред. С. И. Вольфковича, т. 2, М., 1959; К а-ф а р о в В. В., Методы кибернетики в хи" мии и химической технологии, 2 изд М 1971.

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА, науч. область, пограничная между химией и новыми разделами физики. Возникновение X. ф. было подготовлено многими выдающимися открытиями в физике нач. 20 в. (см. Атомная физика, Квантовая механика). Как следствие быстрого прогресса физики появились новые возможности теоретич. и экспериментального решения хим. проблем, а это, в свою очередь, привело к расширению исследований с применением физ. методов. Складывались совр. представления о строении и электрич. свойствах атомов и молекул, природе межмолекулярных сил и элементарного акта хим. взаимодействия. После открытия нем. учёным М. Боденштейном неразветвлённых цепных реакций (1913) и установления В. Нернстом принципиального хим. механизма таких реакций начался новый этап развития кинетики химической, Механизм хим. реакций рассматривается как сложная совокупность элементарных хим. процессов с участием молекул, атомов, свободных радикалов, ионов, возбуждённых частиц. Открыты и изучены ранее неизвестные типы хим. реакций, напр, цепные разветвлённые реакции (Н. Н. Семёнов, С. Хиншелвуд), и явления, свойственные этому типу реакций; создана теория процессов горения и взрывов, базирующаяся на хим. кинетике (Семёнов).

Впервые термин чХ. ф." в понимании, близком к современному, ввёл нем. учёный А. Эйкен, опубликовав чКурс химической физики" (1930). До этого (1927) вышла книга В. Н. Кондратьева, Н. Н. Семёнова и Ю. Б. Харитона " Электронная химия", название к-рой в известной мере раскрывает смысл терминачХ. ф.". В 1931 был организован Ин-т хим. физики АН СССР; с 1933 в США издается чЖурнал химической физики" (Journal of Chemical Physics).

Уже с 20-30-х гг. к X. ф. стали относить работы по изучению строения электронной оболочки атома; квантово-механич. природы хим. сил; строения и свойств молекул, кристаллов и жидкостей; проблем хим. кинетики - природы элементарных актов хим. взаимодействия, свойств свободных радикалов, квантовом еханич. теории реакционной способности соединений, фотохимич. реакций и реакций в разрядах, теории горения и взрывов.

Совр. этап в развитии X. ф. характеризуется широким применением многочисленных весьма эффективных физ. методов, дающих большой объём информации о структуре атомов и молекул и механизмах хим. реакций. Это спект-рально-оптич. методы, масс-спектромет-ри% метод молекулярных пучков, рентгеноструктурный анализ, электронная микроскопия, электромагнитные методы определения поляризуемости, магнитной восприимчивости, электронография в ионография, нейтронография и нейтроно-спектроскопич. методы, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс, ядерный квадруполь-ный резонанс, двойные резонансы, метод спинового эха, хим. поляризация электронов и ядер, гамма-резонансная спектроскопия, методы установления структурных и динамич. свойств молекул с помощью мезонов и позитронов, методы определения импульсов электронов в молекулах, импульсные методы изучения быстрых процессов (импульсный радио-лиз, импульсный, в т. ч. лазерный, фотолиз), ударно-волновые и др. методы.

Растёт значение квантовой химии, применение ЭВМ для расчёта электронного строения и свойств хим. соединений и выполнения др. расчётов, необходимых для развития теории хим. реакций.

Большое внимание уделяется изучению механизмов элементарных актов хим. превращения в газовой и конденсированной фазах. Применительно к гаэофазным реакциям интенсивно исследуется кинетика неравновесных процессов, важных в условиях высоких темп-р и глубокого вакуума, выясняется роль колебательного возбуждения молекул. Разрабатывается теория туннельных переходов в кинетике хим. реакций, устанавливаются критерии, характеризующие темп-ры, ниже к-рых туннельные переходы преобладают над барьерными. Изучаются особенности процессов при темп-pax, близких к абс. нулю. Развивается химия низких темп-р (низкотемпературные реакции протекают направленно, с весьма высоким выходом целевых продуктов, с большими, иногда взрывными, скоростями).

Интенсивно ведутся работы по химии высоких энергий - области X. ф., связанной с исследованиями кинетики, механизма и практич. приложений процессов, в к-рых энергии отд. атомов, молекул, радикалов превышают энергию теплового движения, а зачастую и энергию хим. связей.

Важным разделом химико-физич. исследований является фотохимия, имеющая большое значение для теории хим. процессов, решения проблем фотосинтеза, фоторецепции, фотографии, свето-стабилизации полимерных материалов. С помощью современных импульсных методов исследуются весьма быстрые фотопроцессы, что важно для установления механизма элементарных реакций. Изучается механизм фотохромизма, знание к-рого необходимо в связи с широким применением фотохромных материалов в технике.

Ведутся теоретич. и прикладные исследования в области низкотемпературной плазмы, разрабатываются общие принципы неравновесной кинетики хим. реакций в плазме и науч. основы плазмо-химич. технологии (см. Плаэмохимия).

Сравнительно новое направление X. ф.- изучение хим. превращений конденсированных веществ в результате их сжатия под действием ударных волн. Изучается кинетика быстрых неизотермич. реакций в условиях адиабатич. расширения и сжатия газов.

Возрастает роль и значение работ по ядерной химии, к-рая занимается изучением хим. последствий ядерных процессов (ядерные реакции, радиоактивный распад), исследованиями в области химии новых трансурановых элементов, а также своеобразных систем (в частности, мезоатомов), возникающих при воздействии на вещество позитронов и мезонов. Развиваются методы радиационной химии.

Одним из фундаментальных следствий теории цепных процессов является вывод об образовании высоких концентраций свободных атомов и радикалов в ходе цепных разветвлённых реакций. Этот вывод лежит в основе многочисленных теоретич. и экспериментальных работ, имеющих большое практич. значение. Развиваются исследования цепных процессов с энергетич. разветвлениями цепи. На основе таких процессов создаются хим. лазеры. Новым науч. направлением становится изучение влияния магнитных полей на механизм реакций с участием свободных радикалов. Сохраняет своё большое теоретич. и практич. значение изучение теплового взрыва, горения и детонации.

Большое внимание уделяется изучению кинетики и механизма хим. реакций в твёрдом теле (см. также Топохимиче-ские реакции) и химико-физич. аспектам катализа. В области гетерогенного катализа X. ф. сосредоточивает внимание на изучении свойств частиц, адсорбированных на поверхности катализатора, установлении структуры и распределения активных центров на поверхности твёрдых тел, разработке элементарного акта гетерогенного катализа. Перспективным объектом химико-физич. изучения становится металлокомплекс-ный катализ, приближающийся по эффективности к ферментативному.

В области электрохимии X. ф. разрабатывает квантовохимич. обоснование особенностей электрохимич. реакций, занимается экспериментальным изучением механизма элементарного акта электродных реакций, а также процессов в объёме раствора, сопровождающихся переносом электронов, исследованием сольватированных электронов, теоретич. анализом темновой и фотоэмиссии электронов из металла в раствор.

Химико-физич. методы и подходы становятся эффективным инструментом науч. исследований во всех разделах хим. науки. Совр. физическая химия также во всё возрастающей степени использует при решении хим. проблем новейшие достижения физики и физич. методы исследования.

Лит.: Кондратьев В. Н., С е м е-н о в Н. Н., X а р и т о н Ю. Б., Электронная химия, М. - Л., 1927; Э и к е н А., Курс химической физики, пер. с нем., вып. 1-3, М. - Л., 1933-1935; С е м е-н о в Н. Н., Кондратьев В. Н., Эмануэль Н. М., Химическая физика в Академии наук СССР, " Вестник Академии наук СССР", 1974, № 2, с. 49; С е м е н о в Н. Н., Химическая физика. (Физические основы химической кинетики), Черноголовка, 1975. ^ ~ Ц- М. Эмануэль.

ХИМИЧЕСКИ СТОЙКИЙ БЕТОН, общее название группы бетонов, сохраняющих свои свойства в условиях воздействия химически агрессивных веществ (кислот, щелочей, органич. растворителей и др.). В качестве вяжущих в X. с. б. используют химически стойкие органич. полимеры, жидкое стекло, расплавленную серу, битумные и пековые составы; заполнителями служат песок, а также щебень гранита, базальта, кварца, мар-шалита и др. горных пород. X. с. 6. применяют для изготовления строит, конструкций, технологич. оборудования предприятий хим. пром-сти, при стр-ве очистных сооружений и т. if. Осн. виды X. с. б.- кислотоупорный бетон, поли-мербетон, асфальтобетон.

Лит.: Защита строительных конструкций от коррозии, М., 1966; Мастики, полимербе-тоны и полимерсиликаты, М., 1975.

ХИМИЧЕСКИЕ БОЕПРИПАСЫ, боеприпасы, снаряжённые отравляющими веществами, предназначенными для поражения живой силы, заражения боевой техники и местности. Состоят на вооружении армий нек-рых капиталистич. стран. Отравляющими веществами могут снаряжаться боевые части ракет, арт. снаряды и мины, авиац. бомбы, кассеты, выливные приборы, фугасы, ручные гранаты, генераторы аэрозолей (приборы, предназначенные для выпуска в атмосферу аэрозолей отравляющих веществ), в т. ч. и ядовитодымные шашки. Несмотря на то, что химич. оружие запрещено междунар. соглашениями, воен. специалисты нек-рых капиталистич. стран продолжают его совершенствовать. Напр., в США разрабатывается новый тип т. н. бинарных химич. боеприпасов, к-рые вместо обычного отравляющего вещества снаряжаются двумя нетоксичными или малотоксичными веществами, способными при смешивании в момент выстрела, во время полёта и при взрыве в воздухе образовывать высокотоксичное отравляющее вещество.

ХИМИЧЕСКИЕ ВОЙСКА, специальные подразделения, предназначенные для защиты войск и сил флота от радиоактивных и отравляющих веществ, дымовой маскировки и поражения противника зажигательными веществами (см. Химическое оружие). X. в. имеются в вооруж. силах различных гос-в.

X. в. впервые появились во время 1-й мировой войны 1914-18, когда были применены отравляющие вещества и огнемёты. Они осуществляли газобаллонные атаки, газомётные обстрелы и огне-метание из малых, тяжёлых и фугасных огнемётов. В герм, армии (к 1917) насчитывалось 8 химич. батальонов; в русской (к кон. 1917)- 14 химич. рот и Петроградский учебный огнемётно-химич. батальон; в амер. армии (в 1918) было развёрнуто 3 химич. полка по 18 рот в каждом; в англ, армии (к кон. 1918) имелась 1 химич. бригада в составе 24 рот. В период между 1-й и 2-й мировыми войнами на вооружение X. в. поступили миномёты, реактивные установки, огнемётные танки, ядовитодымные шашки и спец. химич. машины.