Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






П. н. в социалистических странах. 22 страница






Цементный бетон с добавками полимерных материалов наз. полимер-цементным или цементно-полимер-ным бетоном. В нём полимер - лишь компонент, улучшающий его свойства. Полимеры в бетонную смесь вводят в виде водных дисперсий (латексов, эмульсий) или растворов. Используют также водорастворимые мономеры, к-рые полимеризуются уже после введения в бетонную смесь. Содержание полимера в полимерцементном бетоне в зависимости от его назначения колеблется от 1-3 до 15-20% к массе цемента. Чаще всего применяют водные дисперсии поливинил-ацетата.

По сравнению с цементными бетонами П. и полимерцементные бетоны обладают большей прочностью на растяжение, меньшей хрупкостью, лучшей деформируемостью. У них более высокие водонепроницаемость, морозостойкость, сопротивление истиранию, стойкость к действию агрессивных жидкостей и газов.

Из П. и полимерцементных бетонов делают полы в пром. зданиях, гаражах, больницах. Их применяют для получения высококачественных дорожных и аэродромных покрытий, ремонта повреждённых бетонных поверхностей, заделки трещин. Полимерцементные смеси и П. с мелким заполнителем используют как гидроизоляц. и защитные покрытия, отделочный и декоративно-облицовочный материалы, мастики. Из П. с лёгким заполнителем, напр, керамзитовым или перлитовым песком, получают теплоизо-ляц. плиты. П. используют также для изготовления неармированных тонкостенных изделий и моделей различных строит, конструкций. П. также находит применение в подземных конструкциях и сооружениях: при изготовлении элементов шахтной крепи, канализац. коллекторов и др.

Лит.: Саталкин А. В., Солнцева В. А., Попова О. С., Цементно-полимерные бетоны, Л., 1971; Скупин Л., Полимерные растворы и пластбетоны, пер. с чеш., М., 1967; Соломатов В. И., Полимерцементные бетоны и пластбетоны, М., 1967; Черкинский Ю. С., Поли-мерцементный бетон, М., 1960. Л. А. Шиц.

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, процесс получения высокомолекулярных веществ, при к-ром молекула полимера (макромолекула) образуется путём последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера) к активному центру на конце растущей цепи. Молекула мономера, входя в состав цепи, образует её мономерное зерно. Число таких звеньев в макромолекуле наз. степенью П.

По числу участвующих в П. мономеров различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более). В зависимости от природы активного центра, ведущего цепь, различают: радикальную П., в к-рой активным центром является свободный радикал, а акт роста является гомолитич. реакцией, и ионную П., при к-рой активные центры являются ионами или поляризованными молекулами, а раскрытие двойной связи (или цикла) происходит гетеролитически. В свою очередь, ионная П. подразделяется на анионную, если концевой атом растущей цепи несёт полный или частичный отрицат. заряд, и катионную, если этот атом заряжен положительно. Активные центры ионной П. редко являются свободными ионами; обычно в состав активного центра, наряду с растущим концом цепи, входит противоположно заряженный компонент (про-тивоион). Во многих случаях присоединению мономера к растущему концу цепи предшествует образование координационного комплекса с противоионом. Такую П. наз. координационно-ионной. Благодаря регулирующему действию противоиона при координационно-ионной П. возможно образование полимера с высокой степенью упорядоченности пространственного строения (см. Стереорегулярные полимеры). В этом случае П. наз. стереоспецифической. Способность данного мономера к П. определяется кактермодинамич. факторами (условие убыли свободной энергии - см. Термодинамика химическая), так и кинетическими, т. е. наличием подходящего возбудителя, выбором условий и т. д. П. большинства мономеров происходит либо путём раскрытия кратных связей С = С, С = С, С = О, С = N и др.
[ris]

где А, В, X - различные атомы или группы атомов. Т. о., состав и структура мономерного звена в макромолекуле соответствует составу и строению исходного мономера (за исключением, конечно, размыкающейся в ходе процесса связи). Однако известен ряд примеров, в к-рых образующиеся при П. мономерные звенья отличаются от исходного мономера по структуре, а иногда и по составу, напр, вследствие образования новых связей внутри мономерного звена, сдвига одного или группы атомов во время присоединения мономера к растущей цепи, выделения низкомолекулярных веществ.

П.- особый тип цепных процессов, в к-рых развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы. В П. можно выделить несколько основных стадий, т. н. элементарных актов: инициирование полимеризации, рост цепи, обрыв цепи, передача цепи.

Инициирование - превращение небольшой доли молекул мономера в активные центры, способные присоединять к себе новые молекулы мономера. Для этого в систему вводят спец. вещества (наз. инициаторами или катализаторами П. в зависимости от того, входят их частицы в состав образующегося полимера или нет). П. можно также вызвать действием ионизирующего излучения, света или электрич. тока.

Рост цепи состоит из ряда многократно повторяющихся однотипных реакции присоединения молекул мономера (М) к активному центру (М*):
[ris]

В результате исходный низкомолекулярный активный центр вырастает в макромолекулу.

Обрыв цепи - дезактивация активного центра при его взаимодействии с др. активным центром, к.-л. посторонним веществом или вследствие перегруппировки в неактивный продукт. При передаче цепи активный центр с растущей макромолекулы переходит на к.-л. другую частицу X (мономер, растворитель, полимер и т. д.), начинающую рост новой макромолекулы:
[ris]

В нек-рых случаях при передаче цепи образуется устойчивое соединение, не присоединяющее к себе мономер. Такая реакция, кинетически эквивалентная обрыву, наз. ингибированием, а вызывающее её вещество - ингибитором. Если в систему вводят эффективные передатчики цепи в достаточно больших количествах, то образуются только низкомолекулярные вещества; в этом случае процесс наз. теломеризацией.

В отсутствие передачи цепи длина кинетич. цепи процесса (т. е. число молекул мономера, прореагировавших с активным центром от момента его появления до гибели) равна длине молекулярной цепи (т. е. числу звеньев в образующейся макромолекуле). При наличии передачи длина кинетич. цепи превышает длину молекулярной. Т. о., каждый акт инициирования приводит к образованию одной макромолекулы (если нет передачи цепи) или нескольких (если такие реакции есть).

Поскольку в реакцию роста, обрыва или передачи цепи может с нек-рой вероятностью вступить растущий активный центр любой длины, степень П. и мол. масса полимера являются статистич. величинами. Характер распределения макромолекул по размерам определяется механизмом процесса и в принципе м. б. вычислен, если известна кинетич. схема процесса.

Ур-ния, связывающие скорость процесса с концентрациями осн. компонентов, могут принимать самый разнообразный вид в зависимости от механизма конкретных процессов. Но общий принцип их вывода во всех случаях одинаков и основан на небольшом числе упрощающих допущений. Важнейшим из них является предположение, что реакц. способность растущих цепей не зависит от их длины, если последняя превышает нек-рый предел (3-4 звена). Для расчёта процессов, в к-рых время жизни растущих цепей мало по сравнению с общим временем развития процесса, часто используют т. н. принцип стационарности, т. е. полагают, что концентрация растущих цепей не изменяется во времени или что скорости инициирования и обрыва цепей равны.

П. может быть осуществлена различными способами, отличающимися по агрегатному состоянию полимеризуемой системы. Наиболее распространённые способы: 1) П. жидкого мономера в отсутствие растворителя (полимеризация в массе) или в растворе под действием инициаторов радикальной или ионной природы либо диспергированных или гранулированных твёрдых катализаторов; 2) П. в водных эмульсиях и суспензиях; 3) П. в твёрдой фазе под действием ионизирующего излучения; 4) П. газообразного мономера под действием ионизирующего излучения или на поверхности твёрдого катализатора.

П. была открыта ещё в середине 19 в., практически одновременно с выделением первых способных к П. мономеров (стирола, изопрена, метакриловой кислоты и др.). Однако сущность П. как своеобразного цепного процесса образования истинных химич. связей между молекулами мономера была понята лишь в 20-30-е гг. 20 в. благодаря работам С. В. Лебедева, Г. Штаудитера, К. Циглера, Ф. Уитмора (США) и др.

На долю полимеров, получаемых П., приходится ок. 3/4 их общего мирового выпуска. Пром-сть, базирующаяся на синтезе полимеров методом П., - одна из наиболее мощных и, вероятно, наиболее быстро растущая отрасль пром-сти орга-нич. синтеза. Для совр. этапа этой отрасли типично широкое внедрение координационно-ионной П., характеризующейся высокой эффективностью, высокой сте-реорегулирующей способностью и возможностью гибкого контролирования свойств получаемых продуктов.

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1 - 2, М., 1972-74. А. А. Арест-Якубович.

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОРГАНОВ, увеличение числа гомологичных органов или органоидов в процессе эволюции. Понятие П. о. как важного морфо-физиологич. принципа в эволюции простейших было обосновано в 1929 В. А. Догелем. В отличие от многоклеточных, у к-рых ведущая роль принадлежит олигомеризации органов, у одноклеточных во всех прогрессивных филогенегич. ветвях (инфузории, фораминиферы, радиолярии и нек-рые др.) наблюдается увеличение числа органоидов. Одним из проявлений П. о. служит полиэнергидность, т. е. множественность ядер.

Лит.: Полянский Ю. И., Эволюция простейших и морфо-физиологические закономерности эволюционного процесса, в кн.: Закономерности прогрессивной эволюции, Л., 1972; Dоgiе1 V., Polymerisation als ein Prinzip der progressiven Entwicklung bei Protozoen, чBiologisches Zentralblatt", 1929, Bd 49, S. 451-69.

ПОЛИМЕРИЯ, полигения, обусловленность одного сложного признака мн. неаллельными генами, действие к-рых суммируется в признаке. Такие гены наз. пол к генами. В условиях неоднородной внешней среды П. приводит к непрерывной, или количественной, изменчивости признака в популяции. Большинство признаков относится к количественным, напр, размеры и вес особей, их окраска, иногда устойчивость к заболеваниям, мн. хоз. полезные признаки с.-х. животных (удой и жирномолочность у коров, настриг и окраска шерсти у овец, яйценоскость и размеры яиц у кур и т. д.). П. была открыта в 1909 швед, учёным Г. Нильсоном-Эле, изучавшим наследование окраски зёрен у пшеницы путём анализа расщеплений этого признака. Однако возможности классич. менде-левского подхода (см. Менделизм) к изучению П. крайне ограничены ввиду того, что по изучаемому количеств, признаку особи не удаётся разделить на чётко различимые типы. Изучение количеств, признаков основано на статистич. методах (см. Наследуемость'). Теория П., объяснив закономерности наследования количеств, признаков, внесла вклад в теорию эволюции и приобрела важное значение в селекции растений и животных.

Лит.: Рокицкий П. Ф., Введение в статистическую генетику, Минск, t 1974; Kempthorne O, An introduction to genetic statistics, N. Y.- L., 1957; Mathеr K., JinksJ.L., Biometrical genetics. Study of continious variation, 2 ed., L., 1971.

Л. А. Животовский.

ПОЛИМЕРОВ ОРИЕНТИРОВАННОЕ СОСТОЯНИЕ, состояние тел из линейных полимеров, в к-ром длинные цепные молекулы, составляющие эти тела, имеют преимущественное расположение своих осей вдоль нек-рых направлений. Простейший и наиболее часто встречающийся на практике вид ориентации - одноосная ориентация (напр., в волокнах).

Существует 2 осн. способа получения одноосно ориентированных полимерных тел: ориентационная вытяжка (зажатое с двух концов тело растягивается, причём степень растяжения может варьировать от нескольких десятков до тысяч процентов); синтез полимера в таких условиях, при к-рых сразу же образуется тело с ориентированной структурой (напр., притвёр-дофазной полимеризации, когда мономер находится в виде монокристалла, или при полимеризации жидкого полярного мономера в постоянном электрич. поле).

Для одноосно ориентированных полимеров характерна высокая прочность при растяжении в сочетании со способностью обратимо растягиваться в направлении оси ориентации. Эти свойства реализуются гл. обр. в кристаллизующихся полимерах (напр., в полиолефинах), к-рые применяют в виде волокон и плёнок.

Помимо " искусственно" ориентированных полимеров, широко распространены биологич. одноосно ориентированные полимерные объекты (растительные волокна, паутина, шёлковые нити, волосы, сухожилия, мышечная ткань и др.).

ПОЛИМЕРЫ (от греч. polymeres-состоящий из многих частей, многообразный), химич. соединения с высокой мол. массой (от нескольких тысяч до многих миллионов), молекулы к-рых (макромолекулы) состоят из большого числа повторяющихся группировок (мономерных звеньев). Атомы, входящие в состав макромолекул, соединены друг с другом силами главных и (или) координационных валентностей.

Классификация. По происхождению П. делятся на природные (биополимеры), напр, белки, нуклеиновые кислоты, смолы природные, и синтетические, напр, полиэтилен, полипропилен, феноло-формалъдегидные смолы. Атомы или атомные группы могут располагаться в макромолекуле в виде: открытой цепи или вытянутой в линию последовательности циклов (линейные П., напр, каучук натуральный)', цепи с разветвлением (разветвлённые П., напр, амилопектин)', трёхмерной сетки (сшитые П., напр, отверждён-ные эпоксидные смолы). П., молекулы к-рых состоят из одинаковых мономерных звеньев, наз. гомополимерами, напр, поливинилхлорид, поликапроамид, целлюлоза.

Макромолекулы одного и того же химич. состава м. б. построены из звеньев различной пространственной конфигурации. Если макромолекулы состоят из одинаковых стереоизомеров или из различных стереоизомеров, чередующихся в цепи в определённой периодичности, П. наз. стереорегулярными (см. Сте-реорегулярные полимеры).

П., макромолекулы к-рых содержат несколько типов мономерных звеньев, наз. сополимерами. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок-сополимерами. К внутренним (неконцевым) звеньям макромолекулы одного химич. строения м. б. присоединены одна или несколько цепей другого строения. Такие сополимеры наз. привитыми (см. также Сополимеры).

П., в к-рых каждый или нек-рые сте-реоизомеры звена образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах одной макромолекулы, наз. стереоблоксополимерами.

В зависимости от состава основной (главной) цепи П. делят на: гетеро цепные, в основной цепи к-рых содержатся атомы различных элементов, чаще всего углерода, азота, кремния, фосфора, и гомоцепные, основные цепи к-рых построены из одинаковых атомов. Из гомоцепных П. наиболее распространены карбоцепные П., главные цепи к-рых состоят только из атомов углерода, напр, полиэтилен, полиметилметакрилат, политетрафторэтилен. Примеры гетероцепных П.- полиэфиры (полиэтилентерефта-лат, поликарбонаты и др.), полиамиды, мочевто-формалъдегидные смолы, белки, нек-рые кремнийорганические полимеры. П., макромолекулы к-рых наряду с углеводородными группами содержат атомы неорганогенных элементов, наз. элементоорганическими (см. Элементоорганические полимеры). Отд. группу П. образуют неорганические полимеры, напр, пластич. сера, полифос-фонитрилхлорид (см. Неорганические полимеры).

Свойства и важнейшие характеристики. Линейные П. обладают специфич. комплексом физико-химич. и механич. свойств. Важнейшие из этих свойств: способность образовывать высокопрочные анизотропные высокоориентированные волокна и плёнки (см. Полимеров ориентированное состояние)', способность к большим, длительно развивающимся обратимым деформациям (см. Высокоэластическое состояние)', способность в высокоэластич. состоянии набухать перед растворением; высокая вязкость растворов (см. Растворы полимеров, Набухание). Этот комплекс свойств обусловлен высокой мол. массой, цепным строением, а также гибкостью макромолекул. При переходе от линейных цепей к разветвлённым, редким трёхмерным сеткам и, наконец, к густым сетчатым структурам этот комплекс свойств становится всё менее выраженным. Сильно сшитые П. нерастворимы, неплавки и неспособны к высокоэластич. деформациям.

П. могут существовать в кристаллич. и аморфном состояниях. Необходимое условие кристаллизации - регулярность достаточно длинных участков макромолекулы. В кристаллич. П. возможно возникновение разнообразных надмолекуляр-ных структур (фибрилл, сферолитов, монокристаллов и др.), тип к-рых во многом определяет свойства полимерного материала. Надмолекулярные структуры в незакристаллизованных (аморфных) П. менее выражены, чем в кристаллических. Незакристаллизованные П. могут находиться в трёх физич. состояниях: стеклообразном, высокоэластич. и вязкотеку-чем. П. с низкой (ниже комнатной) темп-рой перехода из стеклообразного в высокоэластич. состояние наз. эластомерами, с высокой - пластиками. В зависимости от химич. состава, строения и взаимного расположения макромолекул свойства П. могут меняться в очень широких пределах. Так, 1, 4-цис- полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при темп-ре ок. 20 °С - эластичный материал, к-рый при темп-ре -60 °C переходит в стеклообразное состояние; полиметилметакрилат, построенный из более жёстких цепей, при темп-ре ок. 20 °С - твёрдый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние лишь при 100 °С. Целлюлоза - полимер с очень жёсткими цепями, соединёнными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высокоэластич. состоянии до темп-ры её разложения. Большие различия в свойствах П. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, сте-реорегулярный полистирол - кристаллич. вещество с темп-рой плавления ок. 235 °С, а нестереорегулярный (атактич.) вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80 °С.

П. могут вступать в след, основные типы реакций: образование химич. связей между макромолекулами (т. н. сшивание), напр, при вулканизации кау-чуков, дублении кожи, распад макромолекул на отдельные, более короткие фрагменты (см. Деструкция полимеров), реакции боковых функциональных групп П. с низкомолекулярными веществами, не затрагивающие основную цепь (т. н. полимераналогичные превращен и я); внутримолекулярные реакции, протекающие между функциональными группами одной макромолекулы, напр, внутримолекулярная циклизация. Сшивание часто протекает одновременно с деструкцией. Примером поли-мераналогичных превращений может служить омыление поливинилацетата, приводящее к образованию поливинилового спирта. Скорость реакций П. с низкомолекулярными веществами часто лимитируется скоростью диффузии последних в фазу П. Наиболее явно это проявляется в случае сшитых П. Скорость взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными веществами часто существенно зависит от природы и расположения соседних звеньев относительно реагирующего звена. Это же относится и к внутримолекулярным реакциям между функциональными группами, принадлежащими одной цепи.

Нек-рые свойства П., напр, растворимость, способность к вязкому течению, стабильность, очень чувствительны к действию небольших количеств примесей или добавок, реагирующих с макромолекулами. Так, чтобы превратить линейный П. из растворимого в полностью нерастворимый, достаточно образовать на одну макромолекулу 1-2 поперечные связи.

Важнейшие характеристики П.- химич. состав, молекулярная масса и моле-кулярно-массовое распределение, степень разветвлённости и гибкости макромолекул, стереорегулярность и др. Свойства П. существенно зависят от этих характеристик.

Получение. Природные П. образуются в процессе биосинтеза в клетках живых организмов. С помощью экстракции, фракционного осаждения и др. методов они могут быть выделены из растительного и животного сырья. Синтетич. П. получают полимеризацией и поликонденсацией. Карбоцепные П. обычно синтезируют полимеризацией мономеров с одной или несколькими кратными углерод-углеродными связями или мономеров, содержащих неустойчивые карбоциклич. группировки (напр., из циклопропана и его производных). Гетероцепные П. получают лоликонденсацией, а также полимеризацией мономеров, содержащих кратные связи углерод-элемент (напр., С = О, С = N, N = С = О) или непрочные гетероциклич. группировки (напр., в окисях олефинов, лактамах).

Применение. Благодаря механич. прочности, эластичности, электроизоляционным и др. ценным свойствам изделия из П. применяют в различных отраслях пром-сти и в быту. Осн. типы полимерных материалов - пластические массы, резины, волокна (см. Волокна текстильные, Волокна химические), лаки, краски, клеи, ионообменные смолы. Значение биополимеров определяется тем, что они составляют основу всех живых организмов и участвуют практически во всех процессах жизнедеятельности.

Историческая справка. Термин " полимерия" был введён в науку И. Берцелиу-сом в 1833 для обозначения особого вида изомерии, при к-рой вещества (полимеры), имеющие одинаковый состав, обладают различной мол. массой, напр, этилен и бутилен, кислород и озон. Т. о., содержание термина не соответствовало совр. представлениям о П. " Истинные" синте-тич. полимеры к тому времени ещё не были известны.
Ряд П. был, по-видимому, получен ещё в 1-й пол. 19 в. Однако химики тогда обычно пытались подавить полимеризацию и поликонденсацию, к-рые вели к " ос-молению" продуктов основной химия, реакции, т. е., собственно, к образованию П. (до сих пор П. часто наз. " смолами"). Первые упоминания о синтетич. П. относятся к 1838 (поливинилиденхлорид) и 1839 (полистирол).

Химия П. возникла только в связи с созданием А. М. Бутлеровым теории химич. строения (начало 60-х гг. 19 в.). А. М. Бутлеров изучал связь между строением и относит, устойчивостью молекул, проявляющейся в реакциях полимеризации. Дальнейшее своё развитие (до конца 20-х гг. 20 в.) наука о П. получила гл. обр. благодаря интенсивным поискам способов синтеза каучука, в к-рых участвовали крупнейшие учёные мн. стран (Г. Бушарда, У. Тилден, нем. учёный К. Гарриес, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикаль-ного (Г. Штаудингер и др.) и ионного (амер. учёный Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризации. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса.

С нач. 20-х гг. 20 в. развиваются также теоретич. представления о строении П. Вначале предполагалось, что такие биополимеры, как целлюлоза, крахмал, каучук, белки, а также некоторые синтетич. П., сходные с ними по свойствам (напр., полиизопрен), состоят из малых молекул, обладающих необычной способностью ассоциировать в растворе в комплексы коллоидной природы благодаря нековалентным связям (теория " малых блоков"). Автором принципиально нового представления о полимерах как о веществах, состоящих из макромолекул, частиц необычайно большой мол. массы, был Г. Штаудингер. Победа идей этого учёного (к нач. 40-х гг. 20 в.) заставила рассматривать П. как качественно новый объект исследования химии и физики.

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1 - 2, М., 1972 - 74; Стрепихеев А. А., Деревицкая В. А., Слонимский Г. Л., Основы химии высокомолекулярных соединений, 2 изд., [М., 1967]; Лосев И. П., Тростянская Е. Б., Химия синтетических полимеров, 2 изд., М., 1964; Коршак В. В., Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений, М., 1953; Каргин В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физико-химии полимеров, 2 изд., М., 1967; Оудиан Дж., Основы химии полимеров, пер. с англ., М., 1974; Тагер А. А., физико-химия полимеров, 2 изд., М., 1968; ТенфордЧ., Физическая химия полимеров, пер. с англ., М., 1965.

В. А. Кабанов.

ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ РУДЫ (от поли... и металлы), комплексные руды, в к-рых гл. ценными компонентами являются свинец и цинк, попутными - медь, золото, серебро, кадмий, иногда висмут, олово, индий и галлий. В нек-рых П. р. пром. ценность представляют барит, флюорит и сера, связанная с сульфидными минералами. Гл. рудными минералами П. р. являются галенит PbS, сфалерит ZnS, часто присутствуют пирит FeS2, халькопирит CuFeS2, иногда блёклые руды, арсенопирит FeAsS и касситерит SnO2. Медь входит в состав П. р. обычно в виде халькопирита. Серебро и висмут связаны часто с галенитом. Золото в П. р. находится в свободном состоянии или в виде тонкой примеси в пирите и халькопирите. Кадмий содержится преим. в сфалерите. Содержания осн. ценных компонентов в пром. месторождениях П. р. колеблются от нескольких до 10% и более. В зависимости от экономич. и горнотех-нич. условий, а также содержаний полезных компонентов пром. значение могут иметь месторождения П. р. с небольшими суммарными запасами (100-200 тыс. т, в пересчёте на металл), средними (200-500 тыс. т) или крупными (св. 1 млн. т). Среди крупнейших месторождений П. р. наиболее известны: в Канаде - Пайн-Пойнт (13 млн. т) и Салливан (8 млн. т), в Австралии-Брокен-Хилл (ок. 6 млн. т); в последнем содержание Рb составляет 11-13%, Zn 10-13%, Ag 80-230 г/т (данные на начало 1970-х гг.).

П. р. (первичные) формировались в различные геол. эпохи (от докембрия до кайнозоя) путём кристаллизации из гидротермальных растворов. Большей частью они приурочены к геосинклинальным прогибам, наложенным на срединные массивы и, как правило, залегают среди вулканогенных пород кислого состава. При отсутствии заметных кол-в меди П. р. обычно локализуются в геоантиклинальных поднятиях, среди карбонатных пород. Породы, вмещающие П. р., обычно интенсивно изменены гидротермальными процессами - хлорити-зацией, серицитизацией и окварцеванием. Кроме гидротерм, месторождений, нек-рое значение имеют также окисленные (вторичные) П. р., образующиеся в результате процессов выветривания припо-верхностных частей рудных тел (до глуб. 100-200 м); они обычно представлены гидроокислами железа, содержащими це-руссит РbСОз, англезит PbSO4, смитсонит ZnCO3, каламин Zn4[Si2O7][OH]22О, малахит Cu2[CO3] (OH)2, азурит Сu3[СО3]2(ОН)2. В зависимости от концентрации рудных минералов различают сплошные или вкрапленные П. р. Рудные тела П. р. отличаются разнообразием размеров, имея длину от неск. м до км, морфологии (пластообразные и линзообразные залежи, штоки, жилы, гнёзда, сложные трубообразные тела) и условий залегания (пологие, крутые, согласные, секущие и т. д.).

Месторождения П. р. разрабатываются подземным и открытым способами, причём удельный вес открытых разработок с каждым годом возрастает и составляет ок. 30%.

При переработке П. р. получают два осн. вида концентратов, содержащих соответственно 40-70% Рb и 40-60% Zn и Сu. В процессе механич. обогащения серебро уходит в свинцовый концентрат. При металлургич. переделе, кроме основных, извлекаются остальные (попутные) компоненты.

Месторождения П. р. известны в СССР на Рудном Алтае, в Центр. Казахстане, Вост. Сибири, Ср. Азии, Сев. Кавказе, Зап. Сибири и Приморском крае.

Общие запасы свинца и цинка капита-листич. и развивающихся стран оцениваются соответственно в 103 млн. т и 172 млн. т (1973). В 1972 в этих странах было добыто ок. 2, 5 млн. - т свинца и 4, 2 млн. т цинка. Примерно 80% указанных запасов и 70% добычи приходится на США, Канаду, Австралию, Перу, Японию, ФРГ и Испанию. Ок. 45% добываемого в капиталистич. мире серебра (1973) получают попутно из П. р. (Канада, США, Перу, Мексика, Австралия и Япония).

Лит.: СмирновВ. И., Геология полезных ископаемых, М., 1969; Обзор минеральных ресурсов стран капиталистического мира (капиталистических и развивающихся стран), М., 1974.

Д. И. Горжевский, И. Д. Коган.

ПОЛИМЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, то же, что циклоалканы.

ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ,
[ris]
ныи полимер метилметакрилата. Основной технич. продукт известен как стекло органическое. П. (мол. масса до 2 -106) исключительно прозрачен, обладает высокой проницаемостью для лучей видимого и УФ-света, хорошими физико-механич. и электроизоляционными свойствами, атмосферостоек, устойчив к действию разбавленных кислот и щелочей, воды, спиртов, жиров и минеральных масел; физиологически безвреден и стоек к биологич. средам; размягчается при темп-ре несколько выше 120 °С и легко перерабатывается.

В пром-сти П. получают свободнорадикальной полимеризацией мономера гл. обр. в массе (блоке) и суспензии, реже -в эмульсии и растворе. П. выпускают в основном в виде листов и гранулированных материалов, предназначенных для переработки литьём под давлением или экструзией (см. Пластические массы). П. используется в трансп. машиностроении, авиац. и светотехнич. пром-сти, стр-ве и архитектуре, приборостроении, для изготовления вывесок и реклам, бытовых изделий и др.






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.