Теоретические основы электрохимической коррозии металлов

Коррозия – это разрушение металлов в результате химического или электрохимического воздействия окружающей среды, это окислительно-восстановительный гетерогенный процесс, происходящий на поверхности раздела фаз.

Хотя механизм коррозии в разных условиях различен, по виду разрушения поверхности металла различают:

1. Равномерную или общую коррозию, т.е. равномерно распределенную по поверхности металла. Пример: ржавление железа, потускнение серебра.

2. Местную или локальную коррозию, т.е. сосредоточенную на отдельных участках поверхности. Местная коррозия бывает различных видов:

· в виде пятен – поражение распространяется сравнительно неглубоко и занимает относительно большие участки поверхности;

· в виде язв – глубокие поражения локализуются на небольших учасках поверхности;

· в виде точек (питтинговая) - размеры еще меньше язвенных разъеданий.

3. Межкристаллитную коррозию – характеризующуюся разрушением металла по границам кристаллитов (зерен металла). Процесс протекает быстро, глубоко и вызывает катастрофическое разрушение.

4. Избирательную коррозию – избирательно растворяется один или несколько компонентов сплава, после чего остается пористый остаток, который сохраняет первоначальную форму и кажется неповрежденным.

5. Коррозионное растрескивание происходит, если металл подвергается постоянному растягивающему напряжению в коррозионной среде. КР может быть вызвано абсорбцией водорода, образовавшегося в процессе коррозии.

По механизму протекания различают химическую и электрохимическую коррозию.

Химическая коррозия характерна для сред не проводящих электрический ток.

Коррозия стали в водной среде происходит вследствие протекания электрохимических реакций, т.е. реакций сопровождающихся протеканием электрического тока.

Электрохимическая коррозия возникает в результате работы множества макро- или микрогальванопар в металле, соприкасающемся с электролитом.

Причины возникновения гальванических пар в металлах:

· соприкосновение двух разнородных металлов;

· наличие в металле примесей;

· наличие участков с различным кристаллическим строением;

· образование пор в окисной пленке;

· наличие участков с различной механической нагрузкой;

· наличие участков с неравномерным доступом активных компонентов внешней среды, например, воздуха.

Таким образом образуются гальванические элементы, микропары, то есть образуются анодные и катодные участки. Анодом является металл с более высоким отрицательным потенциалом, катодом является металл с меньшим потенциалом. Между ними возникает электрический ток.

Процесс коррозии можно представить следующим образом.

На аноде: (реакция окисления)

Fe - 2 e ® Fe ²⁺ (6.1)

На анодных участках атомы железа переходят в раствор в виде гидратированных катионов Fe ²⁺, то есть происходит анодное растворение металла и процесс коррозии распространяется вглубь металла.

Оставшиеся свободные электроны перемещаются по металлу к катодным участкам.

На катоде: (реакция восстановления)

2 Н⁺ + 2 e ® 2 Н aдс. (6.2)

При рН < 4, 3 происходит разряд всегда присутствующих в воде ионов водорода и образование атомов водорода с последующим образованием молекулярного водорода:

Н + Н ® Н₂ ­. (6.3)

При рН > 4, 3 доминирует взаимодействие электронов с кислородом, растворенным в воде:

О₂ + 2 Н₂О + 4 е ® 4 ОН^-- (6.4)

Катионы Fe ²⁺ и ионы ОН^-- взаимодействуют с образованием закиси Fe:

Fe²⁺ + 2 OH^--® Fe(OH)₂. (6.5)

Если в воде достаточно свободного кислорода, закись Fe может окислиться до гидрата окиси Fe:

4Fe(OH)₂ + О₂ + 2 Н₂О ® 4Fe(OH)₃¯, (6.6)

который выпадает в виде осадка.

Итак, в результате протекания электрического тока анод разрушается: частицы металла в виде ионов Fe ²⁺ переходят в воду или эмульсионный поток. Анод, разрушаясь, образует в трубе свищ.