Различное отношение к действию слабых окислителей используют для качественного открытия альдегидов в отличие от кетонов.

Качественная реакция на альдегиды с аммиачным раствором оксида серебра

Альдегиды окисляются оксидом серебра:

R—C—H + Ag₂O ¾ ® R—C—OH + 2Ag¯

II II

О О

Альдегид кислота

В качестве реактива берут бесцветный раствор оксида серебра в водном аммиаке, содержащий комплексное соединение [Ag(NH₃)₂]OH. При нагревании его с альдегидом, а иногда и на холоду выпадает серебро, образующее на поверхности стеклянного сосуда зеркальный слой (реакция серебряного зеркала).

Кетоны не окисляются оксидом серебра и этой реакции не дают.

Качественные реакции на альдегиды с соединениями меди

Свежеосажденный голубого цвета осадок гидрата оксида меди Cu(OH)₂ при нагревании с альдегидами в результате окисления последних и восстановления оксида меди, превращается в осадок закиси меди кирпично-красного цвета:

R—C—H + 2Cu(OH)₂ ¾ ® R—C—OH + Cu₂O¯ + 2H₂O

II II

Альдегид О О кислота

Обычно для реакции берут так называемую жидкость Фелинга, которую готовят смешением раствора сульфата меди со щелочным раствором соли винной кислоты. При нагревании с альдегидом интенсивный синий цвет реактива исчезает и из раствора выпадает осадок оксид меди (I). Кетоны этих реакций не дают.

Реакции присоединения к карбонильной группе

За счет двойной связи карбонильной группы альдегиды и кетоны вступают в различные реакции присоединения. И в этом случае альдегиды обычно более активны, чем кетоны.

Восстановление альдегидов и кетонов (присоединение водорода)

Водород в момент выделения присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (например, Ni) возможно присоединение и обычного газообразного водорода (Н₂). Альдегиды восстанавливаются в первичные, а кетоны – во вторичные спирты. Например:

СН₃—С—Н Н СН₃—СН₂

II + ½ ¾ ® ½

уксусный О Н ^Ni ОН этиловый спирт

Альдегид (первичный)

СН₃ СН₃

½ ½

СН₃—С Н ¾ ® СН₃—СН

II + ½ ^Ni ½ изопропиловый спирт

Ацетон (кетон) О Н ОН (вторичный)

Присоединение синильной кислоты

Альдегиды и кетоны присоединяют к карбонильной группе синильную кислоту-HCN (в присутствии следов щелочи). При этом образуется так называемые a-оксинитрилы (нитрилы a-оксикислот; циангидрины). В них оксигруппа (—ОН) находится при углероде, соседнем с нитрильной группой (остатком синильной кислоты —Сº N), т.е. в a-положении. Например:

СН₃—С—Н Сº N ¾ ® CH₃—CH—Cº N

уксусный II + ½ синильная ½

Альдегид О Н кислота ОН a-оксинитрил

СН₃ CH₃

½ ½

CH₃—C Сº N ¾ ® CH₃—C—Cº N

II + ½ синильная ½