Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Реакции координированных алкинов.




В комплексах алкинов типа I (включающих Ag(I), Cu(I), Hg(II), Pt(II), Pd(II), Ru(III) и др.) повышение электрофильности тройной связи приводит к облегчению взаимодействия с нуклеофильной частицей из раствора (транс-присоединение) или нуклеофилом, координированным металлом (цис-внедрение):

 

 

Основные реакции π-комплексов I типа довольно удачно промоделированы на комплексах Pt(II):

 

 

 

Образующийся катионный π-комплекс (А) способен превращаться по нескольким направлениям. Первая реакция типичное для π-комплексов первого типа присоединение нуклеофила с образованием β-замещенного винильного производного металла. Вторая реакция протекает в результате электрофильного замещения протона ионом CH3PtL2+ c последующим электрофильным замещением L2PtC≡CR2 ионом Н+ у атома углерода метильной группы.

В ходе третьей реакции происходит перегруппировка алкин → винилиден с образованием карбенового комплекса CH3PtL2(=C=CHR2) c последующим присоединением нуклеофила (СН3ОН) к карбеновому атому углерода и образованием метоксикарбенового лиганда.

В π-комплексах II-го типа в первую очередь сильно разрыхляется тройная связь углерод-углерод и связь C-X при тройной связи. Так, активация связи С-Н в π-комплексах Ni(0), Pt(0), Os(0) или Rh(I) приводит к окислительному присоединению с образованием этинилгидридного комплекса металла:

 

 

Вторая характерная реакция для π-комплексов II типа – это реакция циклообразования, причем в состав получающегося металлоцикла входят уже две молекулы алкина:

 

 

Металлоциклопентадиены из алкинов получены в реакциях комплексов Pt(0), Pd(0), Co(I), Fe(0), Rh(I), Ir(I) и Ti(II).

 


mylektsii.ru - Мои Лекции - 2015-2019 год. (0.005 сек.)Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав Пожаловаться на материал