Кривая Морзе

Зависимость потенциальной энергии двухатомной молекулы от межьядерного расстояния

При возбуждении – сопряжение электронного и колебательного состояния молекулы

(возбуждаются электроны атома --- возбуждаются и молекулярные электронные уровни)

вероятность перехода е на другой энергетический уровень меняется при изменении межъядерного расстояния

Энергия вращения линейной молекулы

Евр = BhJ(J+1)

В – вращательная постоянная

J - Вращательное квантовое число

36. Молекулярная адсорбционная спектроскопия. Типы молекулярных электронных переходов. Оптическая плотность и спектр поглощения.

Абсорбция – поглощение света определенной длинны волны молекулами вещества

Абсорбционная спектроскопия – раздел спектроскопии, исследующий поглощающие свойства химических веществ.

Абсорбционные спектры – спектры поглощения, получаемые при пропускании электромагнитного излучения через слой исследуемого вещества

Переходы при оптическом возбуждении

σ ----σ *

π ----π *

n----σ *

n----π *

тк возможны переходы из основного состояния на любой колебательный уровень возбужденного состояния, а линии имебт конечную ширину, то спектр прявляется в виде плавной кривой

наибольшей энергии требуют переходы σ ----σ * и n----σ *

переходы π ----π * и n----π * лежат во внутренней области и характерны для ненасыщеных соединений --=--=--

Хромофоры – группа атомов, вызывающих поглощение

Батохромный эффект – сдвиг полосы поглощения в область большей длинны волны под влиянием растворителя или окружения хромофора.

Гипохромный эффект – сдвиг в коротковолновую область

Оптическая плотность – мера непрозрачности вещества, характеризующая его способность поглощать свет

D = lg(Io\I)

Io – интенсивность излучения падающего на слой вещества

I – интенсивность выходящего излучения

Спектр поглощения – зависимость Д от длинны волны для данного в-ва.

основа – закон бугера-ламберта-бэра, кот связывает поглотительную способность вещества и его концентрацию.

I = Io*e^{-ε cl}

I – интенсивность входящего света

Io – интенсивность выходящего света

c – молярная концентрация

ε – молярный коэф

l – длинна оптического пути

т.е D = ε, при c=1 моль и l= 1 см

(оптическая плотность)

37. Закон Бугера-Ламберта-Бэра. Факторы, определяющие отклонение от линейной зависимости. Калибровочные графики.

Закон лежит в основе количественных измерений в спектроскопии

Звязывает способность в-ва поглощат свет и его концентрационную долю

I и Io – интенсивности упавшего и вышедшего света

C – молярная концентрация

l – длинна оптического пути

ε – коэф пропорциональности, называемый молярный коэф поглощения

с учетом оптической плотности она линейно связана с концентрацией

если в образце несколько поглощающих компонентов, то оптическая плотность определяется суммой поглощеня каждого компонента

чистый спектр – абсолютно прозрачный растворитель