Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






БАЗ-дың дисперстік жүйеге тұрақтандырғыштық әсері






Тұ рақ тандырғ ыш БАЗ-дың ә сері фазааралық бетте адсорбциялану қ абілетінен анық талады. Нә тижесінде, беттік қ абатта БАЗ концентрациясының жоғ ары беттік активтілігі кө лемдік концентрацияны 10 мың дағ ан есеге жоғ арылатады. Адсорбциялық қ абыршақ тарда, БАЗ мицеллаларында да жү ргендей полярлы емес топтардың ассоциациясы жү реді. Адсорбциялық қ абаттың қ ұ рылымы БАЗ-дың табиғ атына байланысты жә не фазааралық бетке, беттің толу сатысына байланысты. Адсорбциялық қ абаттың қ ұ рылымының ө згерісі, оның қ орғ ау қ асиеттерін де ө згертеді.

БАЗ-дың адсорбциялық қ абаттары лиофилизирленеді, ал сулы ерітінділерде бет гидрофильденеді, нә тижесінде бө лшектердің жақ ындасуы кезінде тебілу дамиды. Ионогендік БАЗ-дар ү шін ДЛФО теориясымен анық талатын, қ ос электрлік қ абаттың электростатикалық тебілуі –бұ рын қ арастырылғ ан. Ионогендік емес БАЗ ү шін ә детте электростатикалық тебілу маң ызды роль атқ армайды; бұ л заттармен дисперстік жү йелердің стабилизациясы жө ніндегі мә селе коллоидтық химияның шешімін таппағ ан мә селелердің бірі болып табылады.

Ионогенді емес БАЗ-дар ү шін, сондай-ақ полимерлердің адсорбциялық қ абаттары ү шін келесі тү сініктердің келешегі мол болып табылады. Бө лшектер адсорбциялық қ абаттың екі еселенген қ алың дығ ынан аз қ ашық тық та жақ ындағ ан кезінде адсорбциялық қ абаттың ө зара жабылуы жү реді жә не ИЕБАЗ концентрациясы осы аймақ та адсорбциялық қ абатқ а қ арағ анда ө седі. Сонымен бірге егер орта адсорбциялық қ абат тү зетін зат ү шін жақ сы еріткіш болса, онда ісіну қ ысымына ұ қ сас осмостық қ ысым пайда болады (13-сурет).

13-сурет. ИЕБАЗ-дың адсорбциялық абаттрының ә рекеттесуін кө рсететін схема. r -бө лшектердің радиусы; δ - адсорбциялық қ абаттың қ алың дығ ы; H- бө лшектер арасындағ ы арақ ашық тық.
Бұ л сұ йық тық тың ерітінді кө лемінен адсорбциялық қ абаттар-дың жабылғ ан жеріне келуін жә не сыналық қ ысымды болдырады. Осмостық қ ысым ИЕБАЗ мен еріткіштің ә рекеттесу табиғ атына байланысты жабылу аймағ ында жү йенің энтропиясы мен энтальпиясының ө згеру функциясы болуы мү мкін. Бірінші жағ дайда энтропияның тө мендеуі жабылу аймағ ында стабилизатор тізбегінің конформация санының тө мендеуімен тү сіндіріледі, нә тижесінде агрегатты тұ рақ тылық тың ө суіне алып келеді. Екінші жағ дайда жабылу аймағ ында су молекулалары мен ИЕБАЗ полярлы топтардың арасындағ ы кейбір байланыстар ИЕБАЗ молекулаларының арасындағ ы байланыстармен алмастырылады, яғ ни, адсорбциялық қ абаттың дегидратациясы жү реді. Бұ л жү йенің энтальпиясының ө суіне алып келеді жә не тебілуді болдырады, яғ ни ол да жү йенің агрегаттық тұ рақ тылығ ын арттырады. Осмостық кү штің дисперстік жү йелердің стабилизациясындағ ы рө лінің негізінде неміс ғ алымы Фишер тең деу ұ сынғ ан, ол тең деу яғ ни бө лшектер ара қ ашық тығ ы 2δ -дан кіші қ ашық тық қ а жақ ындағ ан кезде, тебілу энергиясын Uосм есептеуге мү мкіндік береді:

Uосм = 2ВNА * c2 Vδ kT

Мұ ндағ ы B – еріген затпен еріткіш молекулаларының ә рекеттесуін сипаттайтын коэффициент; NА – Авагадро саң ы; с – фазааралық қ абаттағ ы ИЕБАЗ концентрациясы; Vδ – жабылу аймағ ының кө лемі, оны бө лшек радиусы ИЕБАЗ адсорбциялық қ абатының қ алың дығ ы δ жә не бө лшектер арасындағ ы арақ ашық тық белгілі болса есептеуге болады.

Жоғ арыдағ ы тең деуден кө рініп тұ рғ андай фазааралық қ абатта неғ ұ рлым адсорбтив концентрациясы кө п болғ ан сайын соғ ұ рлым тебілу энергиясы кө п болады. Ол тағ ы да, жабылу аймағ ының кө лемі ө скен сайын артады. Сонымен қ атар тебілу энергиясы В коэффицентінің таң басымен мә ніне тә уелді болады.

Жақ сы еріткіштерде, В > 0 кезде, жү йені тұ рақ тандыратын оң сыналық қ ысым пайда болады. Егер орта нашар еріткіш болса, онда В < 0 жә не сыналық қ ысым теріс болады, яғ ни орта жабылу аймағ ынан шығ ады. Осы кезде осмостық эффект, молекулааралық тарту кү штерімен қ атар бө лшектердің агрегациясын жү ргізе алады. Соң ында, В = 0 болғ ан кезде тебілу де 0-ге тең болады. Адсорбциялық қ абаттар, тіпті еріткішпен ә серлесу болмағ ан кезінде В ≤ 0, бө лшектердің ең жақ ын арақ ашық та жақ ындауына стерикалық тосқ ауыл болып ә сер етеді. Бұ нда молекулааралық тарту кү штер маң ызды рө л атқ арады. Аяғ ында, эффективті стерикалық стабилизация адсорбциялық қ абаттар қ анық қ ан жә не, тү зілген молекулалар десорбирлеуге қ абілетсіз болғ ан кезде жү зеге асады. Мұ ндай стерикалық тұ рақ танғ ан жү йелер ү шін бө лшектердің тікелей жанасуымен болатын коагуляция мү мкін емес, ал қ ашық агрегация болуы мү мкін.

 






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.