Вычисление стандартных электродных реакций, исходя из известных

Если имеется набор полуреакций с известными значениями стандартных электродных потенциалов, то можно определить стандартный электродный потенциал любой новой полуреакции, которую можно представить как линейную комбинацию имеющихся.основанием к такому подходу является определение электродного потенциала полуреакции Ox + ne = Red как ЭДС окислительно - восстановительной реакции Ox + ⁿ/₂Н₂ = Red + n Н⁺, осуществляемой в электрохимической цепи.

Например:

Дано: E^o_Fe3+_/Fe = -0, 04 B; E^o_Fe2+_/Fe = -0, 44 B

Найти E^o_Fe3+_/Fe2+.

Решение: (1) Fe³⁺ +3e = Fe n₁ × E^o_Fe3+_/Fe =- 3× 0, 04 = -0, 12 B

(2) Fe²⁺ +2e = Fe n₂ × E^o_Fe2+_/Fe =- 2× 0, 44 = -0, 88 B

(3) Fe³⁺ +e = Fe²⁺ (3) = (1) – (2) Þ

Þ n₃ × E^o_Fe3+_/Fe2+ = n₁ × E^o_Fe3+_/Fe - n₂ × E^o_Fe2+_/Fe =0, 76 B

Дано: E^o_Cr3+_/Cr 2 + = -0, 41 B; E^o_Cr2O72-_{/ Cr}3+ = +1, 33 B

Найти E^o_Cr2O72-_{/ Cr}2+.

Решение: (1) x1|Cr₂O₇^2- + 14H+ + 6e = 2Cr³⁺ + 7H₂O E^o_Cr2O72-_{/ Cr}3+

(2) x2| Cr³+ + e = Cr²⁺ E^o_Cr3+_/Cr 2 +

_____________________________________________________________________________________________

(3) Cr₂O₇^2- + 14H+ + 8e = 2Cr²⁺ + 7H₂O E^o_Cr2O72-_{/ Cr}2+

(3) = (1) +2 (2) Þ 8× E^o_Cr2O72-_{/ Cr}2+= 6× E^o_Cr2O72-_{/ Cr}3+ +2 × E^o_Cr3+_/Cr 2 +=6× 1, 33 + 2× (-0, 41)=

= 7, 16 B

E^o_Cr3+_/Cr 2 + = ¹/₈× 7, 16 = 0, 895 B

Расчёт реальных потенциалов различных систем

система	Уравнение Нернста
1. H2O + e– ® 1/2H2(г) + OH– 2. H2O - 2e– ® 1/2О2(г) + 2H+ 3.MnO4- + 8H+ ®Mn2+ + 4H2O	, или когда р(н2) = 1     ;