Общая характеристика флавоноидов.

Фармакогнозия.

III курс.

Флавоноиды – фенольные соединения, в основе которых лежит дифенилпропановый скелет С₆-С₃-С₆ – флаван, который является 2-фенил-хроманом или 2-фенил-бенз-g-пираном.

Классификация.

Основана на химическом строении соединений, степени окисления и гидроксилирования:

1. Производные флавона. Цветки пижмы, цветки ромашки аптечной.

2. Производные изофлавона. Корни стальника полевого.

3. Производные флавонола. Трава горца перечного.

4. Производные флавонона. Корни солодки, плоды лимона.

5. Производные антоцианидина. Плоды черники.

6. Халконы.

7. Катехины.

8. Лейкоцианидины.

9. Ауроны

10. И другие.

Физико-химические свойства флавоноидов.

Чистые флавоноиды представляют собой кристаллические вещества жёлтого, розового, красного или синего цвета, бесцветные, обычно горького вкуса. Хорошо растворимы в органических растворителях, плохо в воде (в виде гликозидов – наоборот). Обладают определённой температурой плавления, оптической активностью.

Легко подвергаются гидролизу и окислению.

Качественные реакции.

Специфических реакций для всех групп флавоноидов не существует.

1. Часто используют цианидиновую реакцию (восстановление цинковой пылью в кислой среде). Флавоноиды при восстановлении магнием или цинком в присутствии концентрированной хлористоводородной кислоты образуют красное окрашивание; основана на восстановлении карбонильной группы и образования антоцианида. Халконы и ауроны этой реакцией не обнаруживаются.

2. Борно-лимонная реакция. Флавонолы при реакции с борной кислотой в среде лимонной кислоты дают жёлтую окраску.

Чаще используются хроматографические методы: на бумаге, ТСХ и ГЖХ.

3. Реактив Вильсона (0, 5 г борной кислоты и 0, 5 г безводной лимонной кислоты в 20 мл безводного этанола). При обработке хроматограммы и после высушивания при температуре 100 – 110 °С зеленовато-жёлтая флюоресценция в УФ-свете указывает на наличие 5-оксифлавонов и 5-окси- и 5-метоксифлавонолов; жёлтая флюоресценция – на присутствие 5-окси и 5-метоксихалконов.

4. 2% раствор хлорокиси циркония в метаноле. Хроматограммы обрабатывают реактивом: а) жёлтая окраска (видимый свет) или зелёная флюоресценция (УФ-свет) указывают на наличие 5-оксифлавонов и 5-оксифлавонолов; б) пятна, имеющие жёлтую окраску, вырезают и обрабатывают 5% водным раствором лимонной кислоты; исчезновение жёлтой окраски или зелено-желтой флюоресценции указывает на присутствие 3-гликозидов флавонолов, 5-оксифлавонов.

5. Реактив Мартини-Бертолло (раствор пятихлористой сурьмы в четырёххлористом углероде). Жёлтая или жёлто-оранжевая окраска указывает на наличие флавонов, флавонолов, флавононов и изофлавонов; красная или красно-фиолетовая – халконов.

6. Реакция азосочетания. Реактив – свежеприготовленный раствор диазотированного сульфаниламида. Появление тотчас же оранжево-красной окраски в видимом свете указывает на присутствие 7-оксифлавонов, 7-оксифлавонолов, 7-оксиизофлавонов. Появление окраски через 1-2 минуты подтверждает наличие 7-оксифлаванонов.