Главная страница Случайная страница Разделы сайта АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Так как расширение газа происходит без теплообмена с окружающей средой (адиабатически), то на основании первого начала термодинамики
(64.1)
Внешняя работа, совершаемая газом, состоит из положительной работы при движении поршня 2 и отрицательной при движении поршня 1 , т. е. Подставляя выражения для работ в формулу (64.1), получаем (64.2) Таким образом, в опыте Джоуля — Томсона сохраняется (остается неизменной) величина U+pV. Она является функцией состояния и называется энтальпией. Ради простоты рассмотрим1 моль газа. Подставляя в формулу (642) выражение (63.3) и рассчитанные из уравнения Ван-дер-Ваалъса (61. 2) значения P1Vиp2 V2 (символ «т» опять опускаем) и производя элементарные преобразования, получаем (64.3) Из выражения (64.3) следует, что знак разности (Т2 —Т1) зависит от того, какая из поправок Ван-дер-Ваальса играет большую роль. Проанализируем данное выражение, сделав допущение, что 1) — не учитываем силы притяжения между молекулами, а учитываем лишь размеры самих молекул. Тогда т. е. газ в данном случае нагревается; 2) — не учитываем размеров молекул, а учитываем лишь силы притяжения между молекулами. Тогда т. е. газ в данном случае охлаждается; 3) учитываем обе поправки. Подставив в выражение (64.3) вычисленное из уравне (64.4) т. е. знак разности температур зависит от значений начального объема V\ и начальной температуры Т\. Изменение температуры реального газа в результате его адиабатического расширения, или, как говорят, адиабатического дросселирования — медленного прохождения газа под действием перепада давления сквозь дроссель (например, пористую перегородку), называется эффектом Джоуля — Томсона. Эффект Джоуля — Томсона принято называть положительным, если газ в процессе дросселирования охлаждается и отрицательным, если газ нагревается В зависимости от условий дросселирования для одного и того же газа эффект Джоуля — Томсона может быть как положительным, так и отрицательным. Температура, при которой (для данного давления) происходит изменение знака эффекта Джоуля — Томсона, называется температурой инверсии. Ее зависимость от объема получим, приравняв выражение (64.4) нулю: (64.5) Кривая, определяемая уравнением (64.5), — кривая инверсии— приведена на рис. 94. Область выше этой кривой соответствует отрицательному эффекту Джоуля — Том-сона, ниже — положительному. Отметим, что при больших перепадах давления на дросселе температура газа изменяется значительно. Так, при дросселировании от 20 до 0, 1 МПа в начальной температуре 17°С воздух охлаждается на 35° С. Эффект Джоуля — Томсона обусловлен отклонением газа от идеальности. В самом деле, для моля идеального газа pVm=RT, поэтому выражение (64.2) примет вид откуда следует, что
|