Основные задачи. 2.1. Укажите вид и знак электронного эффекта заместителя для каждого из приведенных соединений:

2.1. Укажите вид и знак электронного эффекта заместителя для каждого из приведенных соединений:

, , , , , .

Отметьте электронодонорные и электроноакцепторные заместители.

2.2. Расположите заместители по убыванию +J:

-СН ₃, -CH ₂ CH ₃, − СН(СН ₃ ) ₂, − С(СН ₃ ) ₃.

Расположите заместители в ряд по мере возрастания мезомерного эффекта:

-N(CH ₃ ) ₂, -OH, − NH(CH ₃ ), Cl, F, Br, J.

2.3.Приведенные заместители отнесите к одной из следующих групп:

а) активирующие о-, п - ориентанты; б) дезактивирующие о-, п- ориентанты; в) дезактивирующие м - ориентанты:

-OH, -F, -NO _2, -O^-, -CH ₂ Cl, , -OCH ₃, -CF ₃, -SO ₃ H, -CH=CH-NO _2, -C≡ N, -NH ₂, -NHCOCH ₃, -CHO.

2.4. С помощью электронных эффектов охарактеризуйте взаимное влияние аминогруппы и бензольного кольца. Опишите распределение π - электронной плотности в молекуле анилина методом резонанса. Объясните, почему анилин обладает более слабыми основными свойствами, чем метиламин (К_в= 4.5× 10^-4, для анилина K_в= 4.2× 10^-10)? Объясните, почему трифениламин основными свойствами практически не обладает?

2.5. С помощью электронных эффектов охарактеризуйте взаимное влияние атомов в молекуле нитробензола. Опишите распределение электронной плотности в этой молекуле с помощью резонансных структур. Укажите положения бензольного кольца, на которые вероятна атака нуклеофильной частицы? Электрофильной частицы?

2.6. Расположите соединения в каждой группе в порядке возрастания основности:

а) анилин, бензиламин, N, N -диметиланилин;

б) анилин, п -хлоранилин, п -толуидин, п -нитроанилин;

в) N -метиланилин, дифениламин, фенилбензиламин;

г) N, N -диметиланилин, метилдифениламин, трифениламин.

Объясните.

2.7. Предскажите влияние электроноакцепторных и электронодонорных заместителей в бензольном кольце на кислотные свойства фенолов. Расположите следующие фенолы в порядке возрастания их кислотности: фенол, м -хлорфенол, п -нитрофенол, м -крезол, п- метоксифенол, 3, 4-динитрофенол.

2.8. Рассмотрите распределение электронной плотности с помощью резонансных структур в соединениях:

Сформулируйте правила ориентации в реакциях замещения для этих соединений.

2.9. Укажите соединения с согласованной ориентацией заместителей:

, , , , .