Химические св-ва. I. Р-ции атома Н в карбоксиле

I. Р-ции атома Н в карбоксиле

1) Диссоциация

2) Образование солей с активными Ме, МеО, МеОН, солями

II. Р-ции S_N (нуклеофильного замещения) гр. –ОН

Это наиболее важные, легко протекающие р-ции, приводящие к образованию различных производных КК (галогенангидридов, ангидридов, амидов, сложных эфиров):

1)	Хлорангидрид
2)	Ангидрид
3)	Соль аммония Амид

.4)	Сложный эфир

Для двухосновных к-т характерны те же р-ции, но с образованием моно- и дипроизводных – кислых и средних солей, неполных и полных эфиров, ангидридов, амидов:

Из особых (специфических) св-в дикарбоновых КК следует отметить их поведение при нагревании.

Результат нагревания дикарбоновых к-т зависит от расположения –СООН групп в цепи.

1) Если гр. – СООН расположены близко друг к другу, то происходит декарбоксилирование, т.е. удаление карбоксильной гр. путем отщепления СО₂. Это характерно для щавелевой и малоновой к-т.

2) Если гр. –СООН удалены друг от друга, то при нагревании образуются внутренние ангидриды:

Аналогично образуются ангидриды малеиновой и фталевой к-ты:

Терефталевая к-та такого ангидрида не образует.

Фумаровая (транс-бутендионовая) к-та не образует ангидрида, т.к.
гр. –СООН расположены по разные стороны от двойной связи, т.е. отсутствуют благоприятные стерические факторы.

Одноосновные кислоты устойчивы к нагреванию. Однако в случае нахождения у a-углеродного атома сильной ЭА группы при 100 – 150 ^оС также идет декарбоксилирование:

Трихлоруксусная Хлороформ

к-та

По той же причине двухосновные к-ты с небольшим числом атомов С легко декарбоксилируются, образуя одноосновные к-ты.

III. Р-ция по радикалу (R)

Эти р-ции замещения (S) протекают легко и в зависимости от характера реагента, условий р-ции могут быть S_R, S_E или S_N (для производных карбоновых к-т).

В общем виде:

Для непредельных и ароматических к-т идут р-ции А_Е и S_Е соответствено:

Присоединение происходит против правила Марковникова В.

.